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新しい分子磁性系の設計と構築

研究課題

研究課題/領域番号 04242104
研究種目

重点領域研究

配分区分補助金
研究機関京都大学

研究代表者

杉本 豊成  京都大学, 工学部, 助教授 (30093256)

研究分担者 向井 和男  愛媛大学, 理学部, 教授 (70036193)
大川 尚士  九州大学, 理学部, 教授 (00037219)
菅原 正  東京大学, 教養学部, 教授 (50124219)
西出 宏之  早稲田大学, 理工学部, 教授 (90120930)
蒲池 幹治  大阪大学, 理学部, 教授 (40028163)
研究期間 (年度) 1994
研究課題ステータス 完了 (1994年度)
配分額 *注記
81,700千円 (直接経費: 81,700千円)
1994年度: 19,100千円 (直接経費: 19,100千円)
1993年度: 46,500千円 (直接経費: 46,500千円)
1992年度: 16,100千円 (直接経費: 16,100千円)
キーワード新しい分子磁性系 / 設計と構築 / 有機強磁性体 / 有機フェリ磁性体 / 有機磁性金属 / 高分子強磁性体 / 金属錯体強磁性体 / 高キュリー温度 / 電荷移動錯体 / ラジカル結晶 / アニオンラジカル / ポリマー / 遷移金属錯体 / 三架橋D_3対称性 / 強磁性体 / フェリ磁性体 / ニトロキシド / ポリラジカル / 有機金属錯体 / 強磁性的相互作用 / フェロ磁性体
研究概要

本研究組織は、これまでに提案されている理論とこの重点領域研究のA03班により新たに創出される分子設計指針に基づいて、新しい分子磁性系の構築を行う。とくに、(1)遷移金属元素を全く含まない純有機の強磁性体、(2)高いキュリー温度を有する純有機フェリ磁性体、(3)局在スピンと伝導電子とが共存・相互作用する有機磁性金属、(4)有機高分子強磁性体そして(5)高いキュリー温度を有する分子性遷移金属錯体強磁性体のそれぞれの合成は、本研究の主なる目標である。本年度は本重点領域研究の最終年であり、蒸気の目標を達成すべき努力した結果、評価すべき多大な姓かを挙げることができた。すなわち、(1)については有機ラジカル結晶で新たに8個の強磁性体が、そして有機電荷移動錯体で3個の強磁性体がそれぞれ得られた。いずれの強磁性体もキュリー温度は1 K以下と低いが、種々異なる分子構造および結晶構造を有する強磁性体が得られたことで、より高いキューリ温度を達成する上での有力な指針が確立された。(2)については、スピン数の異なる2つのニトロニルニトロキシドの1:1結晶で、平均4つの対が反強磁性的相互作用することが認められた。(3)については、有機磁性金属を作成する上で有力な電子供与体および電子受容体の合成に成功した。(4)では高分子のパイ共役主鎖に硬い共役平面を有するポリ(フェニレンビニレン)を用いることにより、側鎖に置かれた複数ラジカル間に有機高分子では初めて強磁性的なスピン相互作用が観測された。(5)では、高いキュリー温度を実現する上で必要とされる架橋基の選択と金属周りの最隣接金属イオン数の増大のうち後者をとくに注目して、新たに金属錯体強磁性体の合成に成功した。これまでになく高いキュリー温度(18.6K)が見いだされた。

報告書

(3件)
  • 1994 実績報告書
  • 1993 実績報告書
  • 1992 実績報告書
  • 研究成果

    (44件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (44件)

  • [文献書誌] 杉本 豊成: "Novel Redox Behavior of an Electron-donating (5)Radialene and Its Related Derivatives" J. Phys. Chem.98. 252-268 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 杉本 豊成: "Weak Ferromagnetism below 12 K in a Lithium Tetrafluorotetracyano-Quinodimethanide Salt" Chem. Phys. Lett.(印刷中).

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 杉本 豊成: "New Charge-transfer Complex-Based Organic Ferromagnets: Pyridinium Substituted Imidazolin-l-oxyl/Hexacyanobutadienide Salt" Mol. Cryst. Liq. Cryst.(印刷中).

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 蒲池 幹治: "Magnetic Behavior of Polymers Containing Paramagnetic Metalloporphyrins" Mol. Cryst. Liq. Cryst.(印刷中).

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 西出 宏之: "Magnetic Characterization and Computational Modeling of Poly(phenylacetylene)s Bearing Stable Radical Groups" Macromolecules. 27. 3082-3086 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 西出 宏之: "Through-bond Ferromagnetic Spin Alignment of the π-Conjugated Polyradicals with Poly(phenylenevinylene) Skeleton" Mol. Cryst. Liq. Cryst.(印刷中).

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 菅原 正: "Magnetically Coupled Molecular System Composed of Organic Radicals with Different Spin Multiplicities" J. Amer. Chem. Soc.116. 2609-2610 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 菅原 正: "Intramolecular Exchange Interaction in a Novel Cross-conjugated Spin System Composed of π-Ion Radical and Nitronyl Nitroxide" J. Am. Chem. Soc.116. 4523-4524 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 菅原 正: "α-Phase Crystal of 2-(2',5'-Dihydroxyphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl 1-4,5-dihydro-1H-imidazolyl-1-oxy-3-oxide" J. Chem. Soc., Chem. Commun.1723-1724 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 大川 尚士: "A New Bimetallic Ferromagnet with a Rare Rope-Ladder Chain Structure" J. Am. Chem. Soc.116. 11566-11567 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 大川 尚士: "Trithiooxato(dto)-Bridged Bimetallic Assemblies: New Complex-Based Ferromagnets" Bull. Chem. Soc. Jpn.67. 2139-2144 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 大川 尚士: "Structure and Magnetic Properties of New Dinuclear Cu(II) Complexes Bridged by Chloroanilate or Bromoanilate Dianions" Polyhedron. 13. 933-938 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 向井 和男: "Magnetic Properties of 1,5-Dimethylverdazyl Radicals. Evidence for the Ferromagnetic Interaction in a Verdazyl Radical Solid" Chem. Phys. Lett.214. 559-562 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 野上 隆: "A New Organic Ferromagnet: 4-Benzylideneamino-2,2,6,6-tetra-methylpiperidin-1-oxyl" Chem. Lett.29-32 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 野上 隆: "An Organic Ferromagnet with a Tc of 0.4K. 4-(p-Phenylbenzylidene-amino)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-oxyl" Chem. Lett.919-922 (1994)

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 野上 隆: "Ferromagnetism in Organic Radical Crystal of 4-(p-Chloro-benyzylideneamino)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-oxyl" Chem. Lett.(印刷中).

    • 関連する報告書
      1994 実績報告書
  • [文献書誌] 杉本豊成: "Ferromagnetic Interaction in Organic Radical Salts" Molecular Crystals and Liquid Crystals. 232. 117-134 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] 杉本豊成: "Intramolecular Spin-spin Exchange in Cation Radicals of Tetrathiafulvalene Derivatives Substituted with Imino Pyrolidine-1-oxyl" Chemistry Letters. 1361-1364 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] 杉本豊成: "Spin-spin Coupling between the Two Unpaired Electrons in Bis(tetrathiafulvalenyl)ketone Dications" Advanced Materials. 5. 741-743 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] 杉本豊成: "Different Magnetic Properties of Charge-transfer Complexes and Cation Radical Salts of Tetrathiafulvalene Derivatives" Chemistry Letters. 1817-1820 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] 蒲池幹治: "Ferromagnetic and Antiferromagnetic Behaviors of 4-Methacryloyl- and 4-Acryloxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyls" Molecular Crystals and Liquid Crystals. 232. 53-60 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] 西出宏之: "Polyacetylene Derivatives with Chain-sided Phenoxy and Galvinoxyl Radicals" Molecular Crystals and Liquid Crystals. 233. 89-96 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] 西出宏之: "Poly(phenylvinylene) and Poly(phemylenevinylene) with Nitroxide Radicals" Molecular Crystals and Liquid Crystals. 232. 143-150 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] 西出宏之: "Poly(4-(N-tert-butyl-N-hydroxyamino)phenyl)acetylene and the Magnetic Property of Its Radical Derivatives" Macromolecules. 26. 4567-4571 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] 菅原正: "Stable Mono-,Di-,and Triradicals as Constituent Molecules for Organic Ferrimagnets" Molecular Crystals and Liquid Crystals. 232. 103-108 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] 菅原正: "Preparation of Tetrathiafulvaleno-nitronylnitroxide and Magnetic Properties of Its DDQ Complex" Molecular Crystals and Liquid Crystals. 232. 151-154 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] 大川尚士: "Synthesis and Ferromagnetic Spin-coupling of an Imidazolate-bridged 3d-4d Cu(II)-Ru(III) Binuclear Complex" Chemistry Letters. 1433-1436 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] 大川尚士: "Ferrimagnetic Mixed-metal Assemblies(NBu_4(MFe(ox)_3)_x" Molecular Crystals and Liquid Crystals. 233. 257-262 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] 大川尚士: "Moessbauer Spectroscopy Study of Magnetic Ordering in Oxalate-bridged Cr(III)-Fe(II) and Fe(III)-Fe(II) Systems" Molecular Crystals and Liquid Crystals. 233. 263-268 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] 大川尚士: "Ferromagnetic Spin-coupling of Several Homo- and Mixed-metal Complexes" Molecular Crystals and Liquid Crystals. 233. 299-308 (1993)

    • 関連する報告書
      1993 実績報告書
  • [文献書誌] Toyonari Sugimoto: "Magnetic Properties in Charge-Transfer Complexes of high-Symmetry Organic Acceptors" Materials Research Society Symposium Proceedings. 247. 417-428 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] Toyonari Sugimoto: "Ferromagnetic Interaction in Organic Radical Ion Salts" Mol.Cryst.Liq.Cryst.

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] Mikiharu Kamachi: "Polymers for Magnetism" Polymer News. 17. 198-201 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] Akira Hrada: "Anionic Polymerization of n-Butyraldehyde Azine to Crystalline trans-1,4-Poly(n-butyraldehyde azine)" Polymeer Jornal. 24. 931-938 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] Hirofumi Fujii: "Photoinduced Isomerization and Photoregulation of the Hydrodynamic Volume of Poly(α,ω-disubstituted 2,3-azabutadiene)" Macromolecules. 25. 4224-4225 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] Naoki Yoshioka: "Poly[(p-ethynylphenyl)hydrogalvinoxyl]and Its Polyradical Derivative with High Spin Concentration" Macromolecules. 25. 3838-3842 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] Hiroyuki Nishide: "Synthesis and Magnetic Property of Polyacetylene Bearing π-Conjugated Bis(diphenylene)phenylallyl Radical" J.Macromol.Sci.A-29. 775-786 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] Hiroyuki Nishide: "Polyacetylene Derivatives with Chain-Sided Phenoxy and Galvinoxyl Radicals" Mol.Cryst.Liq.Cryst.

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] Loic Mahe: "How Crystalline Environment Can Provide Outstanding Stability and Chemistry for Arylnitrenes" J.Am.Chem.Soc.114. 7904-7906 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] Akira Izuoka: "Magnetic Property of 1,3,5-Tris(4',4',5',5'-tetramethly-imidazolin-2'-ly)benzene 3',3'',3''',-trioxide 1',1'',1'''-trioxyly in 1:1 Mixed Crystals with 1,3,5-Trinitrobenzene" Chem.Lett.1627-1630 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] Reiji Kumai: "Preparation of Tetrathiafulvaleno-nitronylnitroxide and Magnetic Properties of Its DDQ Complex" Mol.Cryst.Liq.Cryst.

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] Hiroko Tamaki: "Design of Metal-Complex MAgnets.Symthesis and Magnetic Properties of Mixed-Metal Assemblies {NBu4[MCr(ox)3]}x (M=Mn2+,Fe2+,Co2+,Ni2+,Cu2+,Zn2+)" J.Am.Chem.Soc.114. 6974-6979 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] Hiroko Tamaki: "Metal-Complex Ferrimagnets with the Formula {NBu4[MIIFeIII(ox)3]}x (M=Fe2+,Ni2+)" Chem.Lett.1975-1978 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書
  • [文献書誌] Naohide Matsumoto: "Synthesia and Magnetic Property of Imidazolato-Bridged Cu(II)-M(II)-CuN(II) complexes (M=Zn,Cu,Ni,Co,Mn)" Bull.Chem.Soc.Jpn.65. 1988-1989 (1992)

    • 関連する報告書
      1992 実績報告書

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公開日: 1992-04-01   更新日: 2016-04-21  

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