• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 前のページに戻る

不斉記憶法を用いる光学活性異常アミノ酸合成法の開発

研究課題

研究課題/領域番号 09640638
研究種目

基盤研究(C)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 有機化学
研究機関愛媛大学

研究代表者

宇野 英満  愛媛大学, 機器分析センター, 助教授 (20168735)

研究期間 (年度) 1997 – 1999
研究課題ステータス 完了 (1999年度)
配分額 *注記
3,500千円 (直接経費: 3,500千円)
1999年度: 900千円 (直接経費: 900千円)
1998年度: 600千円 (直接経費: 600千円)
1997年度: 2,000千円 (直接経費: 2,000千円)
キーワードグルタミン酸 / シロキシピロール / マイケル付加反応 / 重複立体選択性 / ニトロアルケン / サーモシモシジン / ISP-I / ニトロエチレン / 2,6-ジアミノ-6-ヒドロキシメチルピメリン酸
研究概要

生理活性セリン誘導体群をグルタミン酸を不斉源として選択的に合成する方法を開発することを目的に、(3R)-5-シロキシ-3-フェニル-1H-ピロロ[1,2-c]オキサゾール(1)の立体選択的アルキル化を検討した。まず、ピロールとしてTBSOP(N-t-butoxycarbony1-2-t-butyldimethylsiloxypyrrole)とアルデヒドとの立体選択性を検討した。TBSOPと芳香族アルデヒドとの三フッ化ホウ素存在下の反応では、threo体が優先し、四塩化スズを用いた場合では、erythro体が優先して生成した。一方TBSOPと脂肪族アルデヒドとの反応では選択性が完全に逆転することを見いだした。この反応機構を合理的に説明することができた。この遷移状態をシロキシピロール1の立体選択制にも拡張することができた。次に、1とニトロエチレンの反応を行ったところフェニル基と同じ側から反応した生成物が優位に得られた。一方、他のニトロオレフィンとの反応ではフェニル基と反対側で反応した生成物が優位であった。これらは、収率よく脱ニトロ化することができた。このアルキル化生成物をOsO_4でジヒドロキシル化したのちPb(OAc)_4で解裂してα-アルキルセリン誘導体とするごとに成功した。サーモシモシジン及びISP-I合成を行うために、グリセルアルデヒドと1の反応に置ける重複立体選択性について検討した。TiCl_4存在下(R)-2-TBSO-propionaldehydeと反応させることでサーモシモシジン合成に必要な立体を持つ化合物を55%の収率で得た。一方、ISP-I合成には、ZnCl_2存在下(S)-2-TBSO-propionaldehydeとの反応生成物が必要な立体を有しており、収率60%で得られた。この方法で、サーモシモシジンやISP-I合成に必要な不斉炭素をすべて導入できることがわかった。これらの生成物を同様の方法で、サーモシモシジンやISP-Iの基本骨格を構築することができた。

報告書

(4件)
  • 1999 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 1998 実績報告書
  • 1997 実績報告書
  • 研究成果

    (18件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (18件)

  • [文献書誌] H.Uno,Y.Nishihara,N.Mizobe,and N.Ono: "Stereochemical Study of a Lewis Acid-promoted Reaction of 2-Silyloxypyrrole with Aliphatic and Aromatic Aldehydes."Bull.Chem.Soc.Jpn.. 72. 1533-1539 (1999)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Uno,N.Mizobe,Y.Ymaoka,and N.Ono: "Stereochemical Change in the Lewis Acid-promoted Reaction of 2-Silyloxypyrrole Derived from(L)-Glutamic Acid.Synthesis・・・"Heterocycles. 48. 635-640 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Uno,J.E.Baldwin,I.Churcher,and A.T.Russell: "Stereocontrolled Mukaiyama-type Aldol Reaction of Siloxypyrroles Derived from(S)-Glutamic Acid."Synlett. 390-392 (1997)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H. Uno, Y. Nishihara, N. Mizobe, and. Ono: "Stereochemical Study of a Lewis Acid-promoted Reaction of 2-Silyloxypyrrole with Aliphatic and Aromatic Aldehydes"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 72. 1533-1539 (1999)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H. Uno, N. Mizobe, Y. Yamaoka, and N. Ono: "Stereochemical Change in the Lewis Acid-promoted Reaction of 2-Silyloxypyrrole Derived from (L)-Glutamic Acid. Synthesis of a Lactacystin Analogue"Heterocycles. 48. 635-640 (1998)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H. Uno, J. E. Baldwin, I. Churcher, and A.T. Russell: "Stereocontrolled Mukaiyama-type Aldol Reaction of Siloxypyrroles Derived from (S)-Glutamic Acid"Synlett. 390-392 (1997)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1999 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Uno,et al.: "Stereochemical Study of a Lewis Acid-promoted Reaction of 2-Silyloxypyrrole with Aliphatic and Aromatic Aldehydes."Bull.Chem.Soc.Jpn.. 72. 1533-1539 (1999)

    • 関連する報告書
      1999 実績報告書
  • [文献書誌] H.Uno et al.: "Preparation of Pyrrole-2-carboxylates with Electron-withdrawing Group at 4-Position." Synthesis. in press. (1999)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] H.Uno et al.: "A New Synthesis of Benzoporphyrins using 4,7-dihydro-4,7-ethano-2H-isoindole as a Synthon of Isoindole." J.Chem.Soc.,Chem.Commun. 1661-1662 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] H.Uno et al.: "Highly Soluble Poly(1,3,4-trisubtituted-2,5-pyrrolenevinylenes)" Tetrahedron Lett. 39. 5397-5400 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] H.Uno et al.: "Cathodic Cleavage of 1-Trifluoromethyl Alkenyl Sulfone and Sulfoxide" Electrochim.Acta. 43. 3165-3173 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] H.Uno et al.: "Stereochemical Change in the Lewis Acid-promoted Reaction of 2-Silyloxy-pyrrole Derived from(L)-Glutamic Acid. Synthesis of a Lactacystin Analogue" Heterocycles. 48. 635-640 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] H.Uno et al.: "Stereoselective Isomerization of Tetrakistrifluoromethyl Tetraaryl [4]Radialenes to the Type II(All-Z)Isomers" Chem.Lett.105-106 (1998)

    • 関連する報告書
      1998 実績報告書
  • [文献書誌] H.Uno et al.: "Cathodic Cleavage of 1-Trifluoromethyl Alkenyl Sulfone and Sulfoxide." Electrochim.Acta,. (in press).

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] H.Uno et al.: "Stereochemical Change in the Lewis Acid-promoted Reaction of 2-Siloxypyrrole Derived from (L) -Glutamic Acid. Synthesis of a Lactacystin Analogue." Heterocycles,. (in press).

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] H.Uno et al.: "Stereoselective Isomerization of Tetrakistrifluoromethyl Tetraaryl [4] Radialenes to the Type II (All-Z) Isomers." Chem.Lett.1998. 105-106 (1998)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] H.Uno et al.: "Electrosynthesis of Sulfur-containing Organic Compounds from Cumulene Derivatives Using a Sacrificial Sulfur-graphite Electrode." Electrochim.Acta,. 42. 2399-2406 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書
  • [文献書誌] H.Uno et al.: "Stereocontrolled Mukaiyama-type Aldol Reaction of Siloxypyrroles Derived from (S) -Glutamic Acid." Synlett,. 1997. 390-392 (1997)

    • 関連する報告書
      1997 実績報告書

URL: 

公開日: 1997-04-01   更新日: 2016-04-21  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi