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亜臨界および超臨界水溶液系の水素結合ネットワーク構造の解明

研究課題

研究課題/領域番号 16350006
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 物理化学
研究機関千葉大学

研究代表者

西川 恵子  千葉大学, 大学院・自然科学研究科, 教授 (60080470)

研究分担者 森田 剛  千葉大学, 大学院・自然科学研究科, 助手 (80332633)
齋藤 健一  千葉大学, 理学部, 助手 (80302579)
研究期間 (年度) 2004 – 2005
研究課題ステータス 完了 (2005年度)
配分額 *注記
15,400千円 (直接経費: 15,400千円)
2005年度: 5,800千円 (直接経費: 5,800千円)
2004年度: 9,600千円 (直接経費: 9,600千円)
キーワード超臨界流体 / 超臨界水溶液 / 水素結合 / 密度ゆらぎ / 濃度ゆらぎ / 小角X線散乱 / 近赤外吸収スペクトル / ラマン散乱 / 水和構造
研究概要

亜臨界・超臨界水および混合系について、ゆらぎ構造の情報を得るためには小角X線散乱実験が最も直接的な情報を与える。また、近距離の構造の情報は、EXAFS実験が有用である。これらの実験を行うため、温度・圧力・濃度の3種のパラメータを系統的に変え、小角X線散乱実験およびEXAFS実験両方に共有できるサンプルホルダーを完成させた。
超臨界状態の溶液系について混合状態の知見を得るために濃度ゆらぎを求める実験をスタートし、以下の3つの系について結果を得た。水-メタノールの亜臨界状態について、小角X線散乱実験より密度ゆらぎおよび濃度ゆらぎを求めることに成功した。常温・常圧の水-メタノール系と濃度ゆらぎは変わらず、亜臨界・超臨界状態で特有な密度ゆらぎだけが増加することを見出した。この試料での亜臨界状態の水素結合ネットワークは、常温・常圧のそれと変わりが無いと結論される。水素結合系ではないが、超臨界状態のスタンダードとして、Xe-KrおよびCO_2-CHF_3について、小角X線散乱強度、部分モル体積、等温圧縮率を求め、濃度ゆらぎ、密度ゆらぎおよびその相関を求めた。超臨界状態としては、世界初のデータである。今後、温度の高い水素結合系に展開していく基礎的手法が確立できた。
水素結合の形態(注目する水分子が隣の水分子と水素結合をつくらないか、1つの結合か、2つ結合か)を調べるのに、近赤外吸収スペクトルが有効である。このための装置を立ち上げた。通常の塩の水溶液(常温・常圧)で塩濃度の変化に伴う水素結合数の変化を定量化に成功したが、今温高圧であるため、超臨界水の事件はまで成功していない。

報告書

(3件)
  • 2005 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 2004 実績報告書
  • 研究成果

    (20件)

すべて 2006 2005 2004

すべて 雑誌論文 (18件) 図書 (2件)

  • [雑誌論文] Towards understanding the Hofmeister series (III) : Effects of sodium halides on the molecular organization of H_2O as probed by 1-propanol2006

    • 著者名/発表者名
      P.Westh, H.Kato, K.Nishikawa, Y.Koga
    • 雑誌名

      The Journal of Physical Chemistry A110

      ページ: 2072-2078

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2005 実績報告書 2005 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Structural Fluctuation of Supercritical CH_2F_2Studied by Small-angle X-ray Scattering.2006

    • 著者名/発表者名
      T, Morita, Y, Takahashi, Y.Tanaka, A.A.Arai, K, Nishikawa
    • 雑誌名

      The Journal of Chemical Physics 124

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2005 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Structural Fluctuation of Supercritical CH_2F_2 Studied by Small-angle X-ray Scattering.2006

    • 著者名/発表者名
      T.Morita, Y.Takahashi, Y.Tanaka, A.A.Arai, K.Nishikawa
    • 雑誌名

      The Journal of Chemical Physics 124

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2005 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Structural Fluctuation of Supercritical CH_2F_2 Studied by Small-angle X-ray Scattering.2006

    • 著者名/発表者名
      T.Morita, Y.Takahashi, Y.Tanaka, A.A.Arai, K.Nishikawa
    • 雑誌名

      The Journal of Chemical Physics

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Time Evolution of Density Fluctuation in Supercritical Region : Part I. Nonhydrogen Bonded Fluids Studied by Dynamic Light Scattering.2005

    • 著者名/発表者名
      K.Saitow, D.Kajiya, K.Nishikawa
    • 雑誌名

      The Journal of physical Chemistry A109

      ページ: 83-91

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2005 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Time Evolution of Density Fluctuation in Supercritical Region : Part 2. Comparison of Hydrogen-and Non-hydrogen-Bonded Fluids2005

    • 著者名/発表者名
      D.Kajiya, K.Nishikawa, K.Saiow
    • 雑誌名

      The Journal of Physical Chemistry A109

      ページ: 7365-7370

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2005 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Volume-variable sample holder for small-angle X-ray scattering measurements of supercritical Fluids.2005

    • 著者名/発表者名
      T.Morita, T.Masakawa, A.A.Arai, M.Nakagawa, K.Nishikawa
    • 雑誌名

      Review of Scientific Instruments 76

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2005 実績報告書 2005 研究成果報告書概要 2004 実績報告書
  • [雑誌論文] Analysis to obtain precise density fluctuation of supercritical fluids by amall-angle x-ray scattering2005

    • 著者名/発表者名
      A.Arai, T, Morita, K.Nishikawa
    • 雑誌名

      Chemical Physics 310

      ページ: 123-128

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2005 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Time Evolution of Density Fluctuation in Supercritical Region : Part I. Nonhydrogen Bonded Fluids Studied by Dynamic Light Scattering.2005

    • 著者名/発表者名
      K.Saitow, D.Kajiya, K.Nishikawa
    • 雑誌名

      The Journal of Physical Chemistry A109

      ページ: 83-91

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2005 研究成果報告書概要 2004 実績報告書
  • [雑誌論文] Time Evolution of Density Fluctuation in Supercritical Region : Part 2. Comparison of Hydrogen- and Non-hydrogen- Bonded Fluids2005

    • 著者名/発表者名
      D.Kajiya, K.Nishikawa, K.Saitow
    • 雑誌名

      The Journal of Physical Chemistry A109

      ページ: 7365-7370

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2005 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Analysis to obtain precise density fluctuation of supercritical fluids by small-angle x-ray scattering2005

    • 著者名/発表者名
      A.Arai, T.Morita, K.Nishikawa
    • 雑誌名

      Chemical Physics 310

      ページ: 123-128

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2005 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Time Evolution of Density Fluctuation in Supercritical Region : Part I.Nonhydrogen Bonded Fluids Studied by Dynamic Light Scattering.2005

    • 著者名/発表者名
      K.Saitow, D.Kajiya, K.Nishikawa
    • 雑誌名

      The Journal of Physical Chemistry A109

      ページ: 83-91

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Time Evolution of Density Fluctuation in Supercritical Region : Part 2.Comparison of Hydrogen- and Non-hydrogen- Bonded Fluids2005

    • 著者名/発表者名
      D.Kajiya, K.Nishikawa, K.Saitow
    • 雑誌名

      The Journal of Physical Chemistry A109

      ページ: 7365-7370

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Analysis to obtain precise density fluctuation of supercritical fluids by small-angle x-ray scattering2005

    • 著者名/発表者名
      A.A.Arai, T.Morita, K.Nishikawa
    • 雑誌名

      Chemical Physics 310

      ページ: 123-128

    • 関連する報告書
      2005 実績報告書
  • [雑誌論文] Dynamics of Density Fluctuation of Supercritical Fluid Mapped on Phase Diagram.2004

    • 著者名/発表者名
      K.Saitow, D.Kajiya, K.Nishikawa
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society 126

      ページ: 422-423

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] "Icebergs" or No "Icebergs" in Aqueous Alcohols? : Composition-dependent Mixing Schemes.2004

    • 著者名/発表者名
      Y.Koga, K.Nishikawa, P.Westh
    • 雑誌名

      The Journal of Physical Chemistry A108

      ページ: 3873-3877

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] How are Hydrogen Bonds Perturbed in Aqueous NaClO_4 Solution Depending on the Concentration? : A Near Infrared Study of Water.2004

    • 著者名/発表者名
      K.Saitow, K.Kobayashi, K.Nishikawa
    • 雑誌名

      Journal of Solution Chemistry 33

      ページ: 685-694

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] Fluctuations in Density and Concentration of Methanol-Water Mixtures at 7 MPa and 373,423 K studied by small-angle X-ray scattering2004

    • 著者名/発表者名
      T.Morita, K.Nishikawa
    • 雑誌名

      Chemical Physics Letter 389

      ページ: 29-33

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [図書] 超臨界流体中のミクロ物性と測定法「回折法によるミクロ構造の測定」(実験化学講座5「化学実験のための基礎技術」分担執筆)2005

    • 著者名/発表者名
      森田剛, 西川恵子
    • 出版者
      丸善
    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2005 研究成果報告書概要
  • [図書] 超臨界流体中のミクロ物性と測定法「回折法によるミクロ構造の測定」(実験化学講座5 「化学実験のための基礎技術」の分担執筆)2005

    • 著者名/発表者名
      森田剛, 西川恵子
    • 出版者
      丸善
    • 関連する報告書
      2005 実績報告書

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公開日: 2004-04-01   更新日: 2016-04-21  

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