• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 前のページに戻る

金属錯体系電荷移動錯体における価数転移・磁気転換

公募研究

研究領域分子自由度が拓く新物質科学
研究課題/領域番号 23110719
研究種目

新学術領域研究(研究領域提案型)

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関神戸大学

研究代表者

持田 智行  神戸大学, 理学(系)研究科(研究院), 教授 (30280580)

研究期間 (年度) 2011-04-01 – 2013-03-31
研究課題ステータス 完了 (2012年度)
配分額 *注記
5,980千円 (直接経費: 4,600千円、間接経費: 1,380千円)
2012年度: 2,990千円 (直接経費: 2,300千円、間接経費: 690千円)
2011年度: 2,990千円 (直接経費: 2,300千円、間接経費: 690千円)
キーワード相転移 / 電荷移動錯体 / 磁性
研究実績の概要

電荷移動錯体は多様な相転移現象の舞台として有用である。これらの物性研究に新展開を拓くため、本課題では、種々の金属錯体系電荷移動錯体の開発を行ってきた。昨年度、代表的な電荷移動塩である金属TCNQ塩がヨウ素吸蔵能を持つことを見出したため、本年度はその詳細な検討を行った。これらは物質吸脱着に伴う物性転換の観点からも興味が持たれる現象である。
本年度は第一に、アルカリTCNQ塩のヨウ素吸脱着能を検討した。アルカリTCNQ塩はヨウ素を吸収し、3成分系の塩を形成した。この反応は、ヨウ素との直接混合摩砕、もしくはヨウ素の蒸気・溶液との反応のいずれでも進行した。ヨウ素吸蔵に伴って室温電導度は4 桁向上し、非磁性から常磁性に転換した。これらの塩は加熱によりヨウ素を放出してアルカリTCNQ塩を再生した。ヨウ素吸蔵体は、アルカリヨウ化物とTCNQの固相反応でも得られた。
第二に、銅TCNQ塩のヨウ素吸脱着能を検討した。この塩もヨウ素吸蔵能を示し、結晶多形によってヨウ素吸収能に顕著な違いがあることを見出した。生成したヨウ素吸蔵体は非晶質であるが、加熱によってヨウ素を脱離し、元の結晶多形の銅TCNQ塩を再生した。さらに、銅TCNQ塩とアルカリTCNQ塩のヨウ素吸蔵機構が異なることを明らかにした。銅TCNQ塩では吸蔵されたヨウ素の一部がCuに配位してTCNQが中性となるため、アルカリTCNQ塩とは逆に、吸蔵後は電導性が低下した。金属粉末あるいは金属塩とTCNQの固相反応による錯体合成も行った。
以上に加えて、ビオロゲン系カチオンと金属ジチオレン系アニオンを組み合わせた錯体の合成を継続した。一価塩と二価塩の相境界に位置する錯体合成を試みたところ、従来の結晶とは異なる積層様式を持つ錯体が得られた。また、磁性配位子を有する金属錯体を合成し、構造・物性の評価を行った。

現在までの達成度 (段落)

24年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

24年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2012 実績報告書
  • 2011 実績報告書
  • 研究成果

    (15件)

すべて 2013 2012 2011

すべて 雑誌論文 (9件) (うち査読あり 9件) 学会発表 (6件)

  • [雑誌論文] Pyridone derivatives carrying radical moieties: Hydrogen-bonded structures, magnetic properties, and metal coordination2013

    • 著者名/発表者名
      M. Ueda
    • 雑誌名

      Polyhedron

      巻: 52 ページ: 755-760

    • DOI

      10.1016/j.poly.2012.07.056

    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Reversible iodine absorption by alkali-TCNQ salts with associated changes in physical properties2012

    • 著者名/発表者名
      A. Funabiki et al.
    • 雑誌名

      J. Mater, Chem.

      巻: 344 号: 17 ページ: 8361-8366

    • DOI

      10.1039/c2jm16821a

    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Order-disorder phase transition with associated cell-tripling in the (octamethylferrocene) (2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone)2 charge-transfer complex2012

    • 著者名/発表者名
      Y. Funasako, T. Mochida, K. Yoza
    • 雑誌名

      J. Organomet. Chem.

      巻: 698 ページ: 49-52

    • DOI

      10.1016/j.jorganchem.2011.10.027

    • NAID

      120005303498

    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Solid-state structure of a tetrazole-substituted ferrocenium salt with weak intermolecular C-H...N hydrogen bonds2012

    • 著者名/発表者名
      T. Mochida, Y. Funasako
    • 雑誌名

      Inorg. Chem. Acta

      巻: 382 ページ: 207-209

    • DOI

      10.1016/j.ica.2011.11.032

    • NAID

      120005303506

    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Assembled Structures and Magnetic Properties of Viologen-[M(mnt)2] Charge-transfer Salts (mnt = maleonitriledithiolato; M = Cu, Ni, Pt)2012

    • 著者名/発表者名
      T. Mochida, Y. Funasako, T. Kishida, C. Kachi-Terajima
    • 雑誌名

      Inorg. Chem. Acta

      巻: 384 ページ: 111-116

    • DOI

      10.1016/j.ica.2011.11.043

    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Physical Properties of a Molecular Conductor (BEDT-TTF)_2I_3 Nanohybridized with Silica Nanoparticles by Dry Grinding2012

    • 著者名/発表者名
      A.Funabiki, H.Sugiyama, T.Mochida, K.Ichimura, T.Okubo, K.Furukawa, T.Nakamura
    • 雑誌名

      RSC Advances

      巻: 2 号: 3 ページ: 1055-1060

    • DOI

      10.1039/c1ra00590a

    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Charge-transfer Complexes from Decamethylferrocene and Quinone Derivatives: Neutral-ionic Phase Diagrams for Metallocene Complexes2011

    • 著者名/発表者名
      T. Mochida, Y. Funasako, H. Azumi
    • 雑誌名

      Dalton Trans.

      巻: 40 号: 36 ページ: 9221-9228

    • DOI

      10.1039/c1dt10200a

    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Charge-transfer salts of methylferrocenes with DCNQI derivatives (DCNQI = N, N′-dicyano-1,4-benzoquinonediimine). Crystal structures and magnetic properties2011

    • 著者名/発表者名
      Y. Funasako, T. Mochida, T. Sakurai, H. Ohta
    • 雑誌名

      J. Organomet. Chem.

      巻: 696 号: 13 ページ: 2621-2626

    • DOI

      10.1016/j.jorganchem.2011.04.003

    • NAID

      120005303499

    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] 1,1′,2,2′,3,3′,4,4′-Octamethylferrocenium 2,5-dibromo-4-hydroxy-3,6-dioxocyclohexa-1,4-dien-1-olate2011

    • 著者名/発表者名
      T. Mochida
    • 雑誌名

      Acta Cryst.

      巻: E67 号: 8 ページ: m1012-m1012

    • DOI

      10.1107/s1600536811025499

    • NAID

      120005297939

    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Cu(TCNQ)のヨウ素吸蔵能の評価2013

    • 著者名/発表者名
      宮尾晃司, 船曳彰, 高橋一志, 持田智行
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学びわこ・くさつキャンパス
    • 年月日
      2013-03-22
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] ビオロゲン・金属ジチオレン系電荷移動塩の合成・結晶構造・磁気物性2012

    • 著者名/発表者名
      舟浴佑典, 持田智行, 加知千裕
    • 学会等名
      第6回分子科学討論会
    • 発表場所
      東京大学本郷キャンパス
    • 年月日
      2012-09-18
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] 遷移金属TCNQ塩の固相合成及びヨウ素吸蔵能の評価2012

    • 著者名/発表者名
      宮尾晃司, 船曵彰, 持田智行
    • 学会等名
      第6回分子科学討論会
    • 発表場所
      東京大学本郷キャンパス
    • 年月日
      2012-09-18
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] 固相反応によるTCNQ系電荷移動塩の合成と物性評価2012

    • 著者名/発表者名
      船曵彰, 高橋一志, 持田智行, 櫻井敬博, 太田仁, 森初果, 売市幹大
    • 学会等名
      日本化学会第92春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学理工学部
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] アルカリTCNQ塩の可逆的ヨウ素吸蔵と物性変化2011

    • 著者名/発表者名
      船曵彰, 持田智行, 櫻井敬博, 太田仁
    • 学会等名
      第20回有機結晶シンポジウム
    • 発表場所
      富山大学
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] 固相反応によるアルカリTCNQ系電荷移動塩の合成とヨウ素吸蔵2011

    • 著者名/発表者名
      船曵彰, 持田智行, 櫻井敬博, 太田仁
    • 学会等名
      第5回分子科学討論会
    • 発表場所
      札幌コンベンションセンター
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書

URL: 

公開日: 2011-04-06   更新日: 2018-03-28  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi