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有機分子触媒を用いる高効率的炭素ラジカル生成法の開発

公募研究

研究領域有機分子触媒による未来型分子変換
研究課題/領域番号 26105738
研究種目

新学術領域研究(研究領域提案型)

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関神戸大学

研究代表者

松原 亮介  神戸大学, 理学(系)研究科(研究院), 准教授 (90401223)

研究期間 (年度) 2014-04-01 – 2016-03-31
研究課題ステータス 完了 (2015年度)
配分額 *注記
7,020千円 (直接経費: 5,400千円、間接経費: 1,620千円)
2015年度: 3,510千円 (直接経費: 2,700千円、間接経費: 810千円)
2014年度: 3,510千円 (直接経費: 2,700千円、間接経費: 810千円)
キーワード光触媒 / カルバゾール / 還元反応 / 有機分子触媒 / 炭素ラジカル
研究実績の概要

酸化還元反応は有機合成において最も基本的な反応のひとつである。酸化還元反応には、もともと酸化還元能が高い、すなわちエネルギーの高い反応剤を使用することがほとんどである。しかしながら、それらの多くは酸化数を変化させることが容易な金属元素を含有している。コストや後処理の問題を考慮すると、他の酸化還元剤または触媒の開発は依然重要な課題である。光は再生可能エネルギーとして考えることができ、有機合成において魅力的なエネルギー源である。これまでに数多くの光化学反応が開発されているが、いずれも高価な遷移金属を含有する錯体であり、実用的とは言えない。今回我々は、高価な金属を含有しない長寿命かつ高エネルギーの励起状態を形成する光触媒の開発を目指し、カルバゾールを基盤とする有機分子を合成した。その結果、長寿命の電荷分離状態を形成するカルバゾールー安息香酸一体型分子をみいだした。すなわち、通常数ナノ秒程度の時定数(寿命)を有するカルバゾール単体に対して、この一体型分子は、数百ナノ秒という時定数を示した。さらにこの分子をアルキルハライドの光還元反応の触媒として用いたところ、通常のカルバゾールの場合と比較して、顕著に高い活性を示すことを明らかにした。金属を含有しない有機分子を触媒として用い、不活性なアルキルブロミドの還元を光化学的に行った初めての例である。種々の実験結果により、この一体型分子の高い触媒活性は、空間的に離れた電荷分離状態を形成することに起因することを証明することができた。

現在までの達成度 (段落)

27年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

27年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2015 実績報告書
  • 2014 実績報告書
  • 研究成果

    (10件)

すべて 2016 2015 2014

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件、 謝辞記載あり 2件) 学会発表 (8件) (うち国際学会 1件)

  • [雑誌論文] Concise Synthesis of Asymmetrically 4,5-Disubstituted 9,9-Dimethyl-9H-xanthenes2015

    • 著者名/発表者名
      R. Matsubara,* M. Koide, Y.-S. Shin, T. Shimada, M. Hayashi
    • 雑誌名

      Synthesis

      巻: 47 号: 02 ページ: 187-192

    • DOI

      10.1055/s-0034-1379368

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Revisiting the Saito Photochemical Reduction and the Development of a One-Pot Deoxygenation of Alcohols2014

    • 著者名/発表者名
      R. Matsubara,* Y-S. Shin, T. Shimada, M. Hayashi
    • 雑誌名

      Asian J. Org. Chem.

      巻: 3 号: 10 ページ: 1054-1057

    • DOI

      10.1002/ajoc.201402123

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] 効率的な炭素ラジカルの生成を目指した有機分子触媒の開発2016

    • 著者名/発表者名
      薮田達志、松原亮介、島田聡之、林昌彦、小堀康博
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学(京都府・京田辺市)
    • 年月日
      2016-03-26
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] 高い還元能を有する光誘起電荷移動状態を形成する有機触媒の開発2016

    • 著者名/発表者名
      松原亮介
    • 学会等名
      「有機分子触媒による未来型分子変換」 第6回公開シンポジウム
    • 発表場所
      大阪科学技術センター(大阪府・大阪市)
    • 年月日
      2016-01-23
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] Development of the organocatalyst for efficient generation of carbon-centered radical2015

    • 著者名/発表者名
      Toshiyuki Shimada, Ryosuke Matsubara*, Masahiko Hayashi
    • 学会等名
      Pacifichem 2015
    • 発表場所
      Honolulu (米国)
    • 年月日
      2015-12-15
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 長寿命電荷分離状態の作成と還元反応への適用2015

    • 著者名/発表者名
      島田聡之、松原亮介
    • 学会等名
      第70回記念有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 発表場所
      長岡工業高等専門学校(新潟県・長岡市)
    • 年月日
      2015-11-21
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] 光エネルギーを用いたアルコールの直接的還元反応の開発2015

    • 著者名/発表者名
      島田聡之、松原亮介
    • 学会等名
      日本化学会第95春季年会
    • 発表場所
      千葉
    • 年月日
      2015-03-26 – 2015-03-29
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] 一段階アルコール還元反応を目指した有機分子触媒開発2014

    • 著者名/発表者名
      4.島田聡之、松原亮介
    • 学会等名
      若手フロンティア研究会2014
    • 発表場所
      神戸大学
    • 年月日
      2014-12-25
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] The Development of a Direct Deoxygenation of Alcohols2014

    • 著者名/発表者名
      Ryosuke Matsubara, Toshiyuki Shimada, Yong-Soon Shin, Masahiko Hayashi
    • 学会等名
      第2回 国際会議(兼)第7回 有機触媒シンポジウム
    • 発表場所
      東京大学
    • 年月日
      2014-11-21
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Development of Carbazole-Based Photocatalyst for Alcohol Reduction2014

    • 著者名/発表者名
      R. Matsubara
    • 学会等名
      Tateshina Conference on Organic Chemistry
    • 発表場所
      Tateshina
    • 年月日
      2014-11-07 – 2014-11-09
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書

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公開日: 2014-04-04   更新日: 2018-03-28  

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