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Controls of Structural dimensionality and Crystal morphology of Supra-ceramics

Planned Research

Project AreaSupra-ceramics: Molecule-driven frontier of inorganic materials
Project/Area Number 22H05144
Research Category

Grant-in-Aid for Transformative Research Areas (A)

Allocation TypeSingle-year Grants
Review Section Transformative Research Areas, Section (II)
Research InstitutionKyushu University

Principal Investigator

大谷 亮  九州大学, 理学研究院, 准教授 (30733729)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 定金 正洋  広島大学, 先進理工系科学研究科(工), 教授 (10342792)
高橋 雅英  大阪公立大学, 大学院工学研究科, 教授 (20288559)
Project Period (FY) 2022-06-16 – 2027-03-31
Project Status Granted (Fiscal Year 2025)
Budget Amount *help
¥168,480,000 (Direct Cost: ¥129,600,000、Indirect Cost: ¥38,880,000)
Fiscal Year 2026: ¥30,030,000 (Direct Cost: ¥23,100,000、Indirect Cost: ¥6,930,000)
Fiscal Year 2025: ¥29,640,000 (Direct Cost: ¥22,800,000、Indirect Cost: ¥6,840,000)
Fiscal Year 2024: ¥29,510,000 (Direct Cost: ¥22,700,000、Indirect Cost: ¥6,810,000)
Fiscal Year 2023: ¥44,070,000 (Direct Cost: ¥33,900,000、Indirect Cost: ¥10,170,000)
Fiscal Year 2022: ¥35,230,000 (Direct Cost: ¥27,100,000、Indirect Cost: ¥8,130,000)
Keywords超セラミックス / 極性 / シアノ / ポリオキソメタレート / 薄膜
Outline of Research at the Start

無機材料の新物性を開拓し機能性を高めるためには、構造の次元性と結晶形態の制御が欠かせない。これは、電子状態や構造特性が、結晶中での強固な無機骨格の組み上がり方によって制御されると同時に、表面積や露出している結晶面、ドメインサイズといった粒体のもつマクロな因子にも大きな影響を受けるためである。本研究では、分子を高度に扱うことを得意とする錯体化学に立脚した合成開拓を通じて、超セラミックスの構造次元性と結晶形態に着目した構造設計指針を確立する。

Outline of Annual Research Achievements

シアニドによる極性一次元鎖超セラミックスすなわち強誘電イオン伝導体がもつ結晶内の水分子拡散の整流特性を計算化学的に明らかにした。極性軸に沿った正・負の方向により約0.2 eV の活性化エネルギーの違いが観測され、一方向に水分子が流れやすいことが分かった。さらに、水分子とシアニドの反結合的相互作用がエネルギーの違いを生み出していることも分かった。また、結晶内におけるシアニドの配列が波打っている超セラミックス結晶の異方的なプロトン伝導性と水分子の拡散挙動について実験と計算の両面から明らかにした。
POM(タングステンやモリブデンのアニオン性分子)を高次に連結した超セラミックスに関しては、メチルアンモニウムカチオンを有するポリオキソモリブデートを加熱することで規則的細孔構造を持つヘキサゴナル酸化モリブデンが合成できる事を見出した。Li電池材料や超電導材料への利用が期待できる。また、Cp*Irや(Benzene)Ruといった有機錯体、Nbまたはフェニルフォスフェイト基を含んだ新規ポリオキソメタレートの合成に成功した。
汎用的なセラミックスを前駆体として、その表面で金属有機構造体(MOFs)を外圏型物質(結晶)として形成する「外圏型超セラミックス」の合成を行うことで、MOF結晶の配向・結晶形態の高度な制御が可能となることを見出した。例えば、水酸化銅上で有機配位子が反応する方向を規定することで、結晶方位および結晶サイズが制御されたCu系MOF(Cu-MOF-74など)の薄膜が得られることがわかった。これらのMOF膜により、アルコールセンサーや偏光依存性プラズモン加熱デバイスの開発が達成されるなど、本アプローチは、高機能性超セラミックス材料の創製に有用である。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

1: Research has progressed more than it was originally planned.

Reason

超セラミックスの構造異方性がプロトン伝導と水拡散現象の異方性を生み出していることを明らかにし、それを踏まえた新物質開発がさらに進んでいることから判断した。
ヘキサゴナル酸化モリブデンの新規合成法や、様々な新規ポリオキソメタレート分子の合成法を論文として発表したことから判断した。
「外圏型超セラミックス」の概念により、セラミックス表面での分子配向を達成し、その分子配向層を起点としてMOFsを成長することで、機能性物質であるMOF結晶の配向・結晶形態の高度な制御が可能となった。以上の成果により、エピタキシャル成長による有機-無機ハイブリッド結晶の成長方位制御の基盤拡大への進展が期待されるだけでなく、新たな機能の開拓を達成したことから判断した。

Strategy for Future Research Activity

極性超セラミックスに関して、新物質開発を通じたイオン電導特性と強誘電性の評価をさらに進める。特に、結晶軸方向に応じた機能性に関して、単結晶試料を用いた実験と計算化学の両面から詳細な検討を進める。
ヘキサゴナル酸化モリブデンのLi電極や超電導体への応用はC03班と共同で進めていく。5角形形モリブデンPOMを組み上げた3次元POM超セラミックス結晶の詳細な結晶構造解析をB01班と共同で進めていく。
二次元超セラミックスに関しては、より精密なエピタキシャル界面制御へと展開したい。特に、領域内のA01~03班と協力して、一般的なセラミックスのエピタキシャル成長で用いられるような高品質の単結晶膜上へのMOFのエピタキシャル成長を達成し、機能発現へとつなげる。また、これらの界面における構造の解析をB班と共同で進める。また、汎用的な機能性セラミックスとMOF等の外圏側の機能性物質との界面で生じる機能の開拓を検討する。

Report

(3 results)
  • 2024 Annual Research Report
  • 2023 Annual Research Report
  • 2022 Annual Research Report
  • Research Products

    (130 results)

All 2025 2024 2023 2022

All Journal Article (26 results) (of which Int'l Joint Research: 13 results,  Peer Reviewed: 26 results,  Open Access: 11 results) Presentation (104 results) (of which Int'l Joint Research: 15 results,  Invited: 15 results)

  • [Journal Article] Rectified Water Migration Behavior in the Noncentrosymmetric Channels of a Ferroelectric Proton Conductor2025

    • Author(s)
      Tsuji Yuta、Ohtani Ryo
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry

      Volume: 64 Issue: 8 Pages: 3868-3874

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.4c05053

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    • Author(s)
      Iwai Yuudai、Kusumoto Sotaro、Suzuki Ryo、Tachibana Masaru、Komatsu Kazuki、Kikuchi Takashi、Kawaguchi Saori I.、Kadobayashi Hirokazu、Masubuchi Yuji、Yamamoto Yuzuki、Ozawa Yoshiki、Abe Masaaki、Hirai Kenji、Le Ouay Benjamin、Ohba Masaaki、Ohtani Ryo
    • Journal Title

      Chemistry of Materials

      Volume: 36 Issue: 11 Pages: 5446-5455

    • DOI

      10.1021/acs.chemmater.4c00355

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  • [Journal Article] Giant anisotropic thermal expansion of copper-cyanido flat layers with flexible copper nodes2024

    • Author(s)
      Iwai Yuudai、Nakaya Manabu、Tsuji Yuta、Le Ouay Benjamin、Ohba Masaaki、Ohtani Ryo
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 60 Issue: 51 Pages: 6512-6515

    • DOI

      10.1039/d4cc01232a

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    • Author(s)
      Shi Yuxin、Kimura Saaya、Iwai Yuudai、Tsuji Yuta、Le Ouay Benjamin、Ohba Masaaki、Ohtani Ryo
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry

      Volume: 63 Issue: 46 Pages: 22194-22202

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.4c03816

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    • Author(s)
      Kanzaki Yuri、Minami Ryosuke、Ota Koshiro、Adachi Junya、Hori Yuichiro、Ohtani Ryo、Le Ouay Benjamin、Ohba Masaaki
    • Journal Title

      ACS Applied Materials & Interfaces

      Volume: 16 Issue: 40 Pages: 54423-54434

    • DOI

      10.1021/acsami.4c10146

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      Boruah Purna K.、Sharma Nidhi、Das Manash R.、Ohtani Ryo、Le Ouay Benjamin、Ohba Masaaki
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      Chemical Communications

      Volume: 60 Issue: 57 Pages: 7307-7310

    • DOI

      10.1039/d4cc00694a

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    • Author(s)
      Sugiarto、Iwai Yuudai、Ohtani Ryo、Sadakane Masahiro
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry

      Volume: 63 Issue: 51 Pages: 24240-24249

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      10.1021/acs.inorgchem.4c04150

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    • Journal Title

      Inorganic Chemistry

      Volume: 63 Issue: 22 Pages: 10207-10220

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.4c00543

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    • Author(s)
      Take Shumpei、Minato Takuo、Sadakane Masahiro
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 53 Issue: 7

    • DOI

      10.1093/chemle/upae118

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      Umakoshi Ayano、Minato Takuo、Kanematsu Yusuke、Sadakane Masahiro
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 53 Issue: 7

    • DOI

      10.1093/chemle/upae126

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      Tsunoji Nao、Onishi Misae、Sonoda Sou、Ohnishi Takeshi、Ogura Masaru、Maeno Zen、Toyao Takashi、Shimizu Ken‐ichi
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      ChemCatChem

      Volume: 16 Issue: 16

    • DOI

      10.1002/cctc.202400459

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      Minato Takuo
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      ChemPlusChem

      Volume: 89 Issue: 12

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      10.1002/cplu.202400402

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      Li Jin-Rui、Tsunoji Nao、Bandyopadhyay Mahuya、Sadakane Masahiro
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      Langmuir

      Volume: 40 Issue: 42 Pages: 22283-22289

    • DOI

      10.1021/acs.langmuir.4c02931

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      Yuki Imamura, Haruka Yoshino, Benjamin Le Ouay, Ryo Ohtani, Masaaki Ohba
    • Journal Title

      Dalton Transaction

      Volume: 9 Issue: 9 Pages: 3970-3974

    • DOI

      10.1039/d3dt03914e

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      Yanagisawa Junichi、Aoyama Takuya、Fujii Kotaro、Yashima Masatomo、Inaguma Yoshiyuki、Kuwabara Akihide、Shitara Kazuki、Le Ouay Benjamin、Hayami Shinya、Ohba Masaaki、Ohtani Ryo
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 146 Issue: 2 Pages: 1476-1483

    • DOI

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    • Author(s)
      Benjamin Le Ouay, Tomo Ohara, Ryosuke Minami, Rin Kunitomo, Ryo Ohtani, Masaaki Ohba
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      Dalton. Trans.

      Volume: 42 Issue: 42 Pages: 15321-15325

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      10.1039/d3dt01644g

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      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 62 Issue: 32

    • DOI

      10.1002/anie.202306853

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      Benjamin Le Ouay, Ryosuke Minami, Purna K. Boruah, Rin Kunitomo, Yuta Ohtsubo, Kohei Torikai, Ryo Ohtani, Cleimence Sicard, Masaaki Ohba
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      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 22 Issue: 22 Pages: 11997-12006

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      Okada Kenji、Mashita Risa、Fukatsu Arisa、Takahashi Masahide
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      Nanoscale Advances

      Volume: 5 Issue: 6 Pages: 1795-1801

    • DOI

      10.1039/d2na00882c

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      Sukmana Ndaru Candra、Sugiarto、Shinogi Jun、Kojima Tatsuhiro、Higashiura Akifumi、Yamamoto Akima、Sakaguchi Takemasa、Sadakane Masahiro
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 52 Issue: 3 Pages: 167-171

    • DOI

      10.1246/cl.220516

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      Volume: 61 Issue: 51 Pages: 21123-21130

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      Volume: 61 Issue: 39 Pages: 15638-15644

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      Volume: 24 Issue: 33 Pages: 5880-5884

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      Volume: 13 Issue: 1 Pages: 4023-4023

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    • Journal Title

      Physical Chemistry Chemical Physics

      Volume: 24 Issue: 27 Pages: 16680-16686

    • DOI

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    • Journal Title

      European Journal of Inorganic Chemistry

      Volume: 2022 Issue: 36

    • DOI

      10.1002/ejic.202200533

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      今村祐輝、芳野 遼、大場正昭
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      田栗萌々、Benjamin LeOuay、大谷 亮、大場正昭
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      岩井優大、大谷 亮、大場正昭
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      茂谷尚貴、大谷 亮、大場正昭
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      常盤美怜、Benjamin LeOuay、大谷 亮、大場 正昭
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      髙橋雅英
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      Kenji Okada, Masahide Takahashi
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      髙橋雅英
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      日本化学会 東海支部 東海コンファレンス2022 in 岐阜
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      Arisa Fukatsu, Sari Kurisu, Nanami Kuramoto, Waka Yoshida, Kenji Okada, Masahide Takahashi
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Published: 2022-06-20   Modified: 2026-04-10  

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