| Project/Area Number |
02453106
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| Research Category |
Grant-in-Aid for General Scientific Research (B)
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| Allocation Type | Single-year Grants |
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| Research Field |
高分子合成
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| Research Institution | Tokyo Institute of Technology |
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Principal Investigator |
中浜 精一 東京工業大学, 工学部, 教授 (90016410)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
竹中 克彦 東京工業大学, 工学部, 助手 (30188205)
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| Project Period (FY) |
1990
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| Project Status |
Completed (Fiscal Year 1990)
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| Budget Amount *help |
¥5,000,000 (Direct Cost: ¥5,000,000)
Fiscal Year 1990: ¥5,000,000 (Direct Cost: ¥5,000,000)
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| Keywords | 多段ブロック共重合体 / アニオンリビング重合 / 保護基 / 官能基 / 集合構造 / 電子顕微鏡観察 / 小角X線散乱 / 分子量分布 |
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| Research Abstract |
親水性セグメントとしてポリメタクリル酸(PMAA)、疎水性セグメントとしてポリスチレン(PSt)およびポリpーオクチルスチレン(POSt)、中間の性質を持つセグメントとしてPMMAを選び、これらを種々のシ-ケンスで結合した多段ブロック共重合体を合成し、その集合体の構造を小角X線散乱、電子顕微鏡観察により解析した。合成はTHF中、-78℃アニオン開始剤を用いてリビング重合法によりおこなった。PMAAセグメントの部分は一旦ポリ(tertーブチルメタクリレ-ト)として合成し、ポリマ-単離後トリメチルシリルクロリド/NaIを用いて加水分解して得た。この加水分解では定量的に反応が進行すること、PMMAセグメントの加水分解は全くおこらず選択的にPMAAセグメントが生成することを確認した。代表的な例として(St)_<66>ー(MAA)_<39>、(MAA)_<19>ー(OSt)_<88>ー(MAA)_<19>などのブロックポリマ-は層状のミクロ相分離構造(2相)を示し、(MMA)_<91>ー(MAA)_<37>ー(OSt)_<38>ー(MAA)_<37>ー(MMA)_<91>の5段ブロックポリマ-では3相層状構造が観察された。後者の5段ブロックポリマ-はPMMAホモポリマ-を混合することにより、特徴のある構造が発現することを見出だした。ブロック共重合体のMMAセグメントの重合度(91)に比べてPMMAの重合度(460)が非常に大きい場合は、PMMAマトリックス中に数1000A^^°のブロック共重合体粒子が分散し、混合物の表面に厚さ1000A^^°のブロック共重合体が規則的に配向していることが観察された。また、PMMAの重合度(110)が同程度の場合はミクロ相分離した積層構造は発生せず、層状のブロックポリマ-集合体がPMMAマトリックス中に分散していることが認められた。
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