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キラルルイス酸触媒の開発による反応の高次制御

Research Project

Project/Area Number 03215215
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas

Allocation TypeSingle-year Grants
Research InstitutionNagoya University

Principal Investigator

山本 尚  名古屋大学, 工学部, 教授 (10135311)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 柳沢 章  名古屋大学, 工学部, 助手 (60183117)
丸岡 啓二  名古屋大学, 工学部, 助教授 (20135304)
Project Period (FY) 1991
Project Status Completed (Fiscal Year 1991)
Budget Amount *help
¥2,000,000 (Direct Cost: ¥2,000,000)
Fiscal Year 1991: ¥2,000,000 (Direct Cost: ¥2,000,000)
Keywords光学活性アルミニウム反応剤 / 光学活性ホウ素反応剤 / ヘテロ・ディ-ルズ・アルダ-反応 / エン反応 / クライゼン転位 / アルド-ル反応 / エナンチオ面区別反応
Research Abstract

有機アルミニウム、有機ホウ素化合物と複数の配位部位を有するキラル配位子との結合により、キラルなルイス酸触媒を合成し、これらとカルボニル、エ-テル系化合物との平衡的配位結合を利用して、高度に制御された不斉反応場を構築し、エナンチオ面区別反応を進行させ効率のよい不斉炭素炭素結合形成法をいくつか開発した。具体的には、3,3'位にトリフェニルシリル基を有する光学活性ビナフト-ルを配位子とするモノメチルアルミニウム反応剤が、アルデヒドと活性ジエンとの不斉ヘテロ・ディ-ルズ・アルダ-反応、アルデヒドとオレフィンとの不斉エン反応、さらにアリルビニルエ-テルの不斉クライゼン転位に優れた触媒であることを見いだした。これらの不斉反応では、光学活性アルミニウム配位子であるビナフト-ルのシリル置換基を微調整することにより、反応のエナンチオ選択性を精密に変化させることができ、光学活性ルイス酸反応剤の合理的な設計を可能にした。一方、ホウ酸とカルボン酸との酸無水物の高いルイス酸性に着目して、ジボランと光学活性酒石酸誘導体からキラルアシロキシホウ酸触媒、いわゆるCAB触媒を開発した。このうち、酒石酸の2,6ージイソプロポキシ安息香酸モノエステルを配位子とするものが最も有効で、α,βー不飽和カルボン酸やα,βー不飽和アルデヒドとの不斉ディ-ルズ・アルダ-反応、アルデヒドとエノ-ルシリルエ-テルとの不斉アルド-ル反応、アルデヒドとアリルシランとの不斉エン反応等に極めて有効な触媒であることが判明した。

Report

(1 results)
  • 1991 Annual Research Report
  • Research Products

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All Other

All Publications (5 results)

  • [Publications] Kyoji Furuta,Tohru Maruyama,Hisashi Yamamoto: "Catalytic Asymmetric Aldol Reaction.Use of a Chiral(Acyloxy)borane Complex as a Versatile Lewis Acid Catalyst" Journal of the American Chemical Society. 113. 1041-1042 (1991)

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      1991 Annual Research Report
  • [Publications] Kyoji Furuta,Tohru Maruyama,Hisashi Yamamoto: "Chiral(Acyloxy)borane Catalyzed Asymmetric Aldol Type Reaction of Ketene Silyl Acetals with Aldehydes" Synlett. 439-440 (1991)

    • Related Report
      1991 Annual Research Report
  • [Publications] Keiji Maruoka,Hiroshi Banno,Hisashi Yamamoto: "Enantioselective Activation of Ethers by Chiral Organoaluminum Reagents: Application to the Asymmetric Claisen Rearrangement" Tetrahedron: Asymmetry. 2. 647-662 (1991)

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      1991 Annual Research Report
  • [Publications] Kyoji Furuta,Makoto Mouri,Hisashi Yamamoto: "Chiral(Acyloxy)borane Catalyzed Asymmetric Allylation of Aldehydes" Synlett. 561-562 (1991)

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      1991 Annual Research Report
  • [Publications] Keiji Maruoka,Hisashi Yamamoto: "Asymmetric Claisen Rearrangement of cisーAllylic Vinyl Ethers with Chiral Organoaluminum Reagent" Synlett. 793-794 (1991)

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      1991 Annual Research Report

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Published: 1991-04-01   Modified: 2016-04-21  

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