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励起錯体における分子間相互作用の特性とその応用

Research Project

Project/Area Number 03640461
Research Category

Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)

Allocation TypeSingle-year Grants
Research Field 有機化学一般
Research InstitutionOsaka Prefecture University

Principal Investigator

水野 一彦  大阪府立大学, 工学部, 助手 (10109879)

Project Period (FY) 1991 – 1992
Project Status Completed (Fiscal Year 1992)
Budget Amount *help
¥2,100,000 (Direct Cost: ¥2,100,000)
Fiscal Year 1992: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Fiscal Year 1991: ¥1,300,000 (Direct Cost: ¥1,300,000)
Keywords励起錯体 / 分子間相互作用 / 不斉識別 / 分子内励起錯体 / 三分子励起錯体 / 分子内光極性付加反応 / クラウン型エーテル / 14族有機金属化合物 / 光極性付加反応 / 光環化付加反応 / 光誘起電子移動反応 / ラジカルイオン / ジアステレオ選択性 / 溶媒効果
Research Abstract

励起状態における分子間相互作用によって生成する励起錯体の化学的特性を明らかにし、新しい高選択的な光化学反応を開発することを目的として研究を進め、以下のような成果を得た。
1.キラルな2,2'-ジメチル-1,1'-ビアントリルとキラルな芳香族アミンとから生成する発光性励起錯体の蛍光をキラルな消光剤により消光する実験を行い、励起状態において不斉識別が起ることを明らかにした。また、カンファーをキラル置換基としてもつ1,4-ジシアノナフタレン誘導体と芳香族アルケンとの間でも励起状態において不斉識別が起ることを認めた。
2.分子内に電子受容性部分と電子供与性部分とを併せもつ化合物の励起状態における物理的・化学的性質を検討し、これらの化合物から生成する三分子励起錯体の特性を明らかにした。
3.1,4-ジシアノナフタレン誘導体と14族有機金属化合物との光反応では、1,4-ジシアノナフタレン誘導体のナフタレン環へのアルキル化およびアリル化反応が位置選択的に起ることを見い出した。
4.9,10-ジシアノアントラセン(DCA)を増感剤とする分子内にOH基および-(OCH_2CH_2)_n-基(n=1,2,3)をもつ芳香族アルケンの分子内光極性付加反応では、6-12員環のクラウン型エーテルが生成することを見い出した。
5.励起錯体を経由する光化学反応について励起錯体の構造と反応性との関係を検討し、励起状態における分子間相互作用に関する多くの新しい知見を得た。

Report

(2 results)
  • 1992 Annual Research Report
  • 1991 Annual Research Report
  • Research Products

    (13 results)

All Other

All Publications (13 results)

  • [Publications] Toshiyuki Tamai: "Photooxygenation of 1,ω-Bis(diarylethenyl)alkanes via Photoinduced Electron Transfer:Formation of Bicyclic Peroxides." Tetrahedron Letters.

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      1992 Annual Research Report
  • [Publications] Kazuhiko Mizuno: "Photochemical Reactions of 1,4-Dicyanonaphthalene with Allylic Silanes:Control of Reaction Modes by Use of Solvent and Additive Effects." Tetrahedron. 48. 9673-9686 (1992)

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      1992 Annual Research Report
  • [Publications] Toshiyuki Tamai: "Salt Effect on the 9,10-Dicyanoanthracene-Sensitized Photooxygenation of 1,2-Diarylcyclopropanes and the Photodecomposition of 3,5-Diaryl-1,2-dioxolanes." The Journal of Organic Chemistry. 57. 5338-5342 (1992)

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      1992 Annual Research Report
  • [Publications] Kazuhiko Mizuno: "Stereospecific Photocycloaddition of Electron-Deficient Arylalkenes to 9-Cyanophenanthrene via Exciplex." Tetrahedron Letters. 33. 5779-5782 (1992)

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  • [Publications] Kazuhiko Mizuno: "Insertion of Nitrogen Oxide (NO) and Nitrosonium Ion (NO^+)into Cyclopropane Ring:A New Route to 2-Isoxazolines and Its Mechanistic Studies." The Journal of Organic Chemistry. 57. 4669-4675 (1992)

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      1992 Annual Research Report
  • [Publications] Toshiyuki Tamai: "Photooxygenation of Organosilicon Compouds via Photoinduced Electron-Transfer." Chemistry Letters. 1992. 781-784 (1992)

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      1992 Annual Research Report
  • [Publications] Kazuhiko Mizuno: "Synthesis of Cyclobutacyclophanes Containing Group 16 Elements by Intramolecular [2π+2π]Photocycloaddition." Phosphorus,Sulfur,and Silicon,and Related Elements. 67. 257-260 (1992)

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      1992 Annual Research Report
  • [Publications] Kazuhiko Mizuno: "Photochemistry of 9,10-Dicyanoanthracene-1,2-Diarylcyclopropane Systems.Photocycloaddition and Photoisomerization." The Journal of Organic Chemistry. 57. 1855-1860 (1992)

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      1992 Annual Research Report
  • [Publications] Kazuhiko Mizuno: "Regioー and Steteoーselective[2π+2π]Photocycloaddition of ElectronーDeficient Alenes to Naphthalene Ring Bearing Siー and GeーContaining Substituents" Chemistry Letters. 2001-2004 (1991)

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      1991 Annual Research Report
  • [Publications] Kazuhiko Mizuno: "Stereospecific Photocycloaddition of ElectronーDeficient Arylakenes to 9ーCyanophenanthrene via Exciplex" (J.Chem.Soc.,Chemical Communications).

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      1991 Annual Research Report
  • [Publications] Kazuhiko Mizuno: "Stereospecific Photocycloaddition of ElectronーDeficient Arylalkenes to Pyrene Via Exciplex" 日本化学会第61春季年会(横浜,1991年4月)講演要旨集II p.1536(Chemistry Letters).

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  • [Publications] Kazuhiko Mizuno: "Structural Dependence on Photoaddition of Methanol to Arylalkenes.Solvent and Additive Effects on Photoinduced Electron Transfer Reaction" 日本化学会第61春季年会(横浜,1991年4月)講演要旨集II P.1566(Bull.Chem.Soc.Jpn.).

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  • [Publications] Kazuhiko Mizuno: "Regioー and Stereoーselective Intramolecular Photoaddition of 1,1ーDiphenylーωーhydroxyー1ーalkenes Via Exciplex Quenching Mechanism" 日本化学会第63春季年会(大阪,1992年3月)において講演(Chemistry Letters).

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      1991 Annual Research Report

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Published: 1991-04-01   Modified: 2016-04-21  

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