ビシクロプロパン骨格を有する新規カゴ型ケトンの合成と光学分割

• Project/Area Number: 03640469
• Research Category: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• Allocation Type: Single-year Grants
• Research Field: 有機化学一般
• Research Institution: Nagaoka National College of Technology
• Principal Investigator: 粟野 一志 長岡工業高等専門学校, 工業化学科, 助教授 (50110143)
• Project Period (FY): 1991
• Project Status: Completed (Fiscal Year 1991)
• Budget Amount: ¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000); Fiscal Year 1991: ¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
• Keywords: ビシクロプロパン骨格 / 光学活性カゴ型化合物 / 光学分割 / 固定化パン酵母

Research Abstract

パン酵母によるラセミ体ビシクロプロパン誘導体(5a,b)の不斉還元により得られた光学活性カゴ型アルコ-ルの立体化学を明らかにするために,両エナンチオマ-(5a,5b)の別途合成について検討した。その結果を以上に示す。
1.ビスホモキュバノン(4a,b)から転位したビシクロプロパン(5a,b)の単離収率は、無水ベンゼン中AgC10_4で53.9%(8.5hr)、FeCl_3で51.6%(3hr)と、BF_3・OEt_2(41.0%)と比較して10%以上も向上した。
2.ビジクロプロパンの両エナチンオマ-(5a,5b)の合成の初期キ-段階で,アセテ-ト((±)-1)のリパ-ゼによる速度論的加水分解反応を用いて、光学活性アルコ-ル((±)-2及び(-)-2)を好収率で得た。
3.次いで、両エナンチオマ-について、各々数段階で相当するビスホモチュバノン(4a及び4b)((+)-2から(+)-4(4a)([α]_D+8.2ﾟ)に;(-)-2から(-)-4(4b)([α]_D-9.2ﾟ)に)に導いた。
現在、ビスホモキュバノンのルイス酸による転位、さらにパン酵母によるエナンチオ選択的還元について検討している。