| Project/Area Number |
04217210
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| Research Category |
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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| Allocation Type | Single-year Grants |
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| Research Institution | Gifu University |
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Principal Investigator |
加藤 晋二 岐阜大学, 工学部, 教授 (40021589)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
石原 秀晴 岐阜大学, 工学部, 教授 (60021599)
村井 利昭 岐阜大学, 工学部, 助教授 (70166239)
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| Project Period (FY) |
1992
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| Project Status |
Completed (Fiscal Year 1992)
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| Budget Amount *help |
¥2,500,000 (Direct Cost: ¥2,500,000)
Fiscal Year 1992: ¥2,500,000 (Direct Cost: ¥2,500,000)
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| Keywords | セレノンチオールエステル / エンセレノラート / セレノアミド / ケテン-Se,S-アセタール / ビスセレノンエステル / セレノカルボニル基 / [3,3]-シグマトロピー転位 |
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| Research Abstract |
トリフロロ酢酸存在下、アルキニルセレノアテテート(1)とチオールから新基化合物であるセレノンチオールエステル(2)を合成単離し、その性状を明らかにした。得られた化合物(2)青紫色の液体で、水や熱に対しては比較的安定であるが、酸素に対しては不安定である。化合物(2)のセレノカルボニル基に基づく、n-π遷移は置換基(R^2)が嵩高くなるに従い、即ちエチル、イソプロピル、t-ブチルの順に長波長シフトする。また、セレニウムのケミカルシフトもその順章高滋場シフトする。逆に、その炭素のケミカルシフトはその順で低滋場シフトをする。この結果は、セレノカルボニルカーボンとセレニウムのケミカルシフトがn-π遷移と間与していることを示している。2は第1及び第2アミンと容易に反応し、相当するセレノアミドを高収率で与えた。2を-20℃でリチウムジイシプロピルアミンで処理するとエンセレノラート(3)を生成する。3はハロゲン化アルキル、アシルクロリドなどの求電子試薬で容易にトラップされ、他の方法では得ることが難しいケラン-Se,S-アセタールを定量的に与える。アリルブロミドでトラップされたアセタールは[3,3]-シグマトロピー転位し、新しいセレノンチオールエステルを生成する。また、3はメチルビニルケトンと容易に反応し、Michael付加物を生成した。2をメタクロロ過安息香酸で酸化するとビスセレノンチオールエステルとジセレニドを生成した。【chemical formula】
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