| Project/Area Number |
04241102
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| Research Category |
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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| Allocation Type | Single-year Grants |
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| Research Institution | The University of Tokyo |
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Principal Investigator |
齋藤 太郎 東京大学, 大学院・理学系研究科, 教授 (90011006)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
若槻 康雄 東京大学, 理化学研究所, 主任研究員 (20087513)
鈴木 寛治 東京工業大学, 工学部, 教授 (30106629)
柴原 隆志 岡山理科大学, 理学部, 教授 (30122386)
荻野 博 東北大学, 理学部, 教授 (00004292)
伊藤 翼 東北大学, 理学部, 教授 (90007328)
磯辺 清 分子科学研究所, 助教授 (70101285)
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| Project Period (FY) |
1994
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| Project Status |
Completed (Fiscal Year 1994)
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| Budget Amount *help |
¥78,700,000 (Direct Cost: ¥78,700,000)
Fiscal Year 1994: ¥33,500,000 (Direct Cost: ¥33,500,000)
Fiscal Year 1993: ¥22,500,000 (Direct Cost: ¥22,500,000)
Fiscal Year 1992: ¥22,700,000 (Direct Cost: ¥22,700,000)
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| Keywords | 小分子活性化 / 金属クラスター錯体 / モリブデン / クロム / タングステン / ルテニウム / エチレン / シリレン / 白金 / 鉄 / 硫黄 / アセチレン / 一酸化炭素 / 白金属 |
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| Research Abstract |
Mo_3S_7Cl_4とPEt_3の反応生成物をマグネシウムで還元しdppeで安定化することにより最初の7電子3核モリブデンスルフィドクラスター[Mo_3S_4Cl_3(dppe)_2(PEt_3)]を合成単離した。またCrCl_2,PR_3,Na_2Seの反応により、6核クラスター[Cr_6Se_8(PR_3)_6]を合成した。6核クロムクラスター錯体はモリブデン類似体と異なり、温度依存性の常磁性を示すことを見出した。(齋藤)ルテニウム3核錯体を2、3、4個ピラジンで架橋した多量体の誘導体を多数合成し、酸化還元特性を検討した。(伊藤)ホスフィド架橋鉄錯体によるアセチレンおよびヒドロシランの活性化をおこない、それぞれの反応物が2個の鉄の間に挿入した生成物を得た。 またシリレンが架橋した初めての基底三重項錯体を単離した。(荻野)ニッケルを含む硫黄架橋モリブデン/タングステンクラスター錯体[M_3NiS_4(H_2O)_<10>]^<4+>がエチレンと反応することを見出したので、M_3=Mo_3,Mo_2W,MoW_2,W_3錯体について反応性の比較をおこなった。(柴原)架橋ヒドリドRu_3およびRu_3(μ_3-E)型錯体反応場での基質(S_8,O_2,MeI,MR_2,Me_3SiN_3,MeCN,EtCN,^tBuCN)の活性化をおこない、生成物を単離して構造解析した結果、基質は3個のルテニウムを架橋する形式で配位することが明らかになった。(鈴木) モリブデンとタングステンを含むヘテロバイメタリック錯体の新合成法を開発して新化合物の構造を解析した。(若槻)
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