| Project/Area Number |
04650822
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| Research Category |
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
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| Allocation Type | Single-year Grants |
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| Research Field |
高分子合成
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| Research Institution | Tokyo Institute of Technology |
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Principal Investigator |
高田 十志和 東京工業大学, 資源科学研究所, 助教授 (40179445)
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| Project Period (FY) |
1992
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| Project Status |
Completed (Fiscal Year 1992)
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| Budget Amount *help |
¥2,100,000 (Direct Cost: ¥2,100,000)
Fiscal Year 1992: ¥2,100,000 (Direct Cost: ¥2,100,000)
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| Keywords | 環状カーボナート / 光学活性ポリマー / 開環重合 / ポリカーボナート / ビナフチル / α-ヘリックス |
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| Research Abstract |
ビナフチル構造をもつ環状カーボナートを対応するクロロホルメートとジオールから合成する方法を開発し、条件検討により大量合成法を確立した。アニオン触媒による重合挙動を検討し、低濃度・低温でも極めて速やかに開環重合で対応するポリカーボナートを収率よく与えることを見出した。また、非常に弱い求核剤でも容易に重合反応を引き起こすことを明らかにした。相当する光学活性体を合成し、その重合により対応するポリカーボナートを得たが、溶媒不溶のポリマーであった。粉末X線構造解析の結果からラセミ体モノマーから出発したポリマーよりもわずかに高い結晶化度を示すことがわかったが、IRには何ら差は見られなかった。この光学活性体の溶媒不溶化を防ぐ目的で両方のナフタレン環にn-オクチル基を有する光学活性モノマを合成した。すなわち、光学活性ビナフトールをジメトキシ体とした後1-オクタン酸クロリドによりアシル化、還元により、目的とするジオクチル型環状カーボナートを合成した。このモノマーをアニオン開環重合させ、対応する光学活性ポリマーを合成した。このポリマーはクロロホルム等の有機溶媒に可溶であった。ポリマーと、モノマーのメタノール付加体のCDスペクトルを比較した結果、コットン効果の逆転がみられ、ポリマーの二次構造の影響が示唆された。そこでモデルを用いた分子軌道計算によりポリマー構造を推定するととともに、その構造に対するCDスペクトルの理論計算を行った結果、実験結果とのよい一致がみられたことから、このポリマーがα-ヘリックス構造をとっていることが示唆された。以上のように、軸不斉をもつ光学活性モノマーを合成し、開環重合により新しい光学活性ポリマーを得ることに成功した。しかも、このポリマーはα-ヘリックス構造をもつことが示唆された。
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