立体化学的反応経路の軌道理論と計算

Research Project

Project/Area Number	05227209
Research Category	Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
Allocation Type	Single-year Grants
Research Institution	Gifu University
Principal Investigator	稲垣都士岐阜大学, 工学部, 教授 (10108061)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	石田勝岐阜大学, 工学部, 助教授 (30135181)
Project Period (FY)	1993
Project Status	Completed (Fiscal Year 1993)
Budget Amount *help	¥1,200,000 (Direct Cost: ¥1,200,000) Fiscal Year 1993: ¥1,200,000 (Direct Cost: ¥1,200,000)
Keywords	立体選択 / 遷移状態 / 軌道の位相 / 1,3-双極子付加 / π面選択性 / ジールス・アルダー反応 / ジラジカル / 三重項
Research Abstract	立体選択的・特異的反応の遷移状態をab initio分子軌道計算により求め、遷移状態の結合モデルを提案し、それに基づいて遷移状態の電子構造を解析して、立体化学的反応経路を支配する因子を明らかにした。まずE2反応をモデルにして、トランス脱離の原因が定説とほぼ一致することを確認し、遷移状態の結合モデルが有効な理論モデルであることを示した。次に、一置換アレンへのジアゾメタンの1,3-双極子付加反応のπ面選択性に応用し、軌道位相の連続性が重要な因子であることを新たに見い出した。また、軌道混合則による軌道のひずみと5-置換シクロペンタジエンのジールス・アルダー反応のπ面選択性の関係を理論的に予測し、理論計算で検証するとともに実証した。さらに、三重項状態における軌道位相の連続条件を導き、三重項ラジカルの安定性を予測するのに成功した。