ゼオライトミクロ空隙に閉じ込めたラジカル種に関する研究

• Project/Area Number: 05237222
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• Allocation Type: Single-year Grants
• Research Institution: Osaka University
• Principal Investigator: 福住 俊一 大阪大学, 工学部, 助教授 (40144430)
• Project Period (FY): 1993
• Project Status: Completed (Fiscal Year 1993)
• Budget Amount: ¥2,100,000 (Direct Cost: ¥2,100,000); Fiscal Year 1993: ¥2,100,000 (Direct Cost: ¥2,100,000)
• Keywords: ゼオライト / ラジカル

Research Abstract

アセトニトリル中、9-置換10-メチル-9,10-ジヒドロアクリジン(AcrHR)およびアルキルアントラセン(RAn)のFe^<3+>による電子移動酸化反応について検討した。AcrHRを電子移動酸化すると生成するAcrHR^+のC(9)-HあるいはC(9)-C結合が開裂し、その選択性はアルキル基の種類により変化することを見いだした。その選択性の変化はラジカルカチオンのEPRスペクトルの超微細結合定数の変化から予想されるアルキル基の種類による構造変化とラジカルカチオンの減衰速度の変化と良く対応した。また、RAnの電子移動酸化ではアントラセンの環酸素化物が得られ、速度論解析からその反応機構を明らかにした。さらに[Fe(bpy)_3]^<3+>(bpy=2,2'-ビピリジン)をゼオライトYのスーパーケージ内に閉じ込め、ゼオライト中におけるAcrHRおよびRAnとの電子移動反応を行ない、溶液中における電子移動反応の結果と比較検討した(スキーム1)。
スキーム1

Research Products

• [Publications] Shunichi Fukuzumi: "Electron Transfer Chemistry of Hydride and Carbanion Donors.Hydride and Carbanion Transfer via Electron Transfer" Chem.Phys.176. 337-347 (1993)
• [Publications] Shunichi Fukuzumi: "Acid-Catalyzed Photoreduction of Dialkyl Sulfoxides by an Acid-Stable NADH Analogue" J.Phys.Chem.97. 3737-3741 (1993)
• [Publications] Shunichi Fukuzumi: "Electron-Transfer Oxidation of 9-Substituted 10-Methyl-9,10-dihydroacridines.Cleavage of C-H vs C-C Bond of the Radical Cations" J.Am.Chem.Soc.115. 8960-8968 (1993)
• [Publications] Shunichi Fukuzumi: "Magnesium Perchlorate-Catalyzed Diels-Alder Reactions of Anthracenes with ρ-Benzoquinone Derivatives:Catalysis on the Electron Transfer Step" J.Am.Chem.Soc.115. 11600-11601 (1993)
• [Publications] Morifumi Fujita: "Reduction of 10-Methylacridinium Ion by Alkenes via Photoinduced Electron Transfer" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.2. 1915-1921 (1993)
• [Publications] Morifumi Fujita: "No Significant Stereoelectronic Effects of Isopropyl Group in Photoaddition of Alkylbenzene Derivatives with 10-Methylacridinium Ion via Photoinduced Electron Transfer" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1528-1529 (1993)
• [Publications] Shunichi Fukuzumi: "Addition of Ketene Silyl Acetals to 10-Methylacridone via Photoinduced Electron Transfer" J.Org.Chem.58. 5405-5410 (1993)
• [Publications] Shunichi Fukuzumi: "Effect of Magnesium Ion Distinguishing between One-step Hydrogen-transfer and Electron-transfer Mechanisms for the Reduction of Stable Neutral Radicals by NADH Analogues" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1575-1577 (1993)
• [Publications] Shunichi Fukuzumi: "Regio-reversal in Thermal and Photochemical Reduction of 10-Methylacridinium Ion by Allylic Silanes and Stannanes" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1536-1537 (1993)
• [Publications] Morifumi Fujita: "Electron-Transfer Oxidation of 9-Alkylanthracenes and the Decay Kinetics of Radical Cations in Acetonitrile" Chem.Lett.1911-1944 (1993)
• [Publications] Shunichi Fukuzumi: "Regioselective Reduction of 1-Methylquinolinium Ions by Tributyltin Hydride and Tris(trimethylsilyl)silane via Photoinduced Electron Transfer" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.287-288 (1994)
• [Publications] Shunichi Fukuzumi: "Catalysis by Magnesium Ion of Reduction of Oxygen by the 1,5-Dihydroflavin Anion via Electron Transfer" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.