フッ化セシウムを用いる光学活性化合物の合成法

• Project/Area Number: 05650888
• Research Category: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• Allocation Type: Single-year Grants
• Research Field: Synthetic chemistry
• Research Institution: Okayama University of Science
• Principal Investigator: 大寺 純蔵 岡山理科大学, 工学部, 教授 (20131617)
• Project Period (FY): 1993
• Project Status: Completed (Fiscal Year 1993)
• Budget Amount: ¥2,000,000 (Direct Cost: ¥2,000,000); Fiscal Year 1993: ¥2,000,000 (Direct Cost: ¥2,000,000)
• Keywords: 光学活性二級アルコール / メシル化 / トシル化 / CsF / カルボン酸 / アミン / チオール / 不斉炭素-炭素結合

Research Abstract

(1)光学活性二級アルコールをメシル化またはトシル化後、DMF中でC_sF存在下、カルボン酸アミン、チオールと反応させることにより種々の光学活性化合物の合成に成功した。
Nu=R″COOH,PhOH,R″SH,RCOSH,R″NH_2,TMSN_3
(2)同様の反応が活性水素を有する炭素求核にも適用可能であり新規な炭素-炭素結合反応が見いだされた。
Nu=CH_2(COOEt)_2,EtOOC〓〓CN
以上の結果より、極めて温和な条件下で光学活性二級アルコールの合成、不斉炭素-炭素結合の形成が達成された。本反応は実用的で大量合成にも適しており今後広い用途が開けるものと期待される。

Research Products

• [Publications] J.Otera et al.: "Unique template effects of distannoxane catalysts in transestefication of diol esters" Tetrahedron. 49. 3065-3074 (1993)
• [Publications] J.Otera et al.: "Differentiation of carbonyls and acetals in 1,3-dithiane and 1,3-ditholane synthesis catalyzed by organotintriflates" J.Org.Chem.58. 4971-4978 (1993)
• [Publications] J.Otera et al.: "Addition of keten silyl acetales to 10-methylacridone via photoinduced electron transter" J.Org Chem.58. 5405-5410 (1993)
• [Publications] J.Otera et al.: "Electron-transteroxidation of 9-substifuted 10-methyl-9,10-clihydroacridines Cleave of the C-HvsC-C bond ofthe radical cations." J.Am.Chem.Soc.115. 8960-8968 (1993)
• [Publications] J.Otera et al.: "Regio-reversal in thermal and photo chemical reduction of 10-methylacridinium ion by allylic silanes and stannanes." J.Chem.Soc.,Chem.Commun. 1536-1537 (1993)
• [Publications] J.Otera et al.: "Stereoselective synthesis of Ketene silyl acetals" Synlett. (in press).