硫黄架橋遷移金属錯体の合成と窒素分子に対する反応性の研究

• Project/Area Number: 06217216
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• Allocation Type: Single-year Grants
• Research Institution: Waseda University
• Principal Investigator: 松本 和子 早稲田大学, 理工学部, 教授 (60111457)
• Project Period (FY): 1994
• Project Status: Completed (Fiscal Year 1994)
• Budget Amount: ¥2,200,000 (Direct Cost: ¥2,200,000); Fiscal Year 1994: ¥2,200,000 (Direct Cost: ¥2,200,000)
• Keywords: 硫黄架橋配位子 / ルテニウム錯体 / ヒドラジン

Research Abstract

1.既に合成している硫黄架橋二核ルテニウム錯体へのヒドラジンの配位反応とその反応生成物のキャラクラリゼーション:単結晶X線構造解析、電気化学的手法による酸化還元反応の解析、IR、ラマン分光法による配位分子の結合状態の解析、NMRによる溶存種の固定と溶液での構造の決定、XPSによる金属及び配位原子の酸化状態の決定を行った。
2.上述の二核ルテニウム錯体とエーテル、ケトン、アルコール等基本的有機物との反応の解析:既にこれらのルテニウム錯体がエーテルのβ位のCH結合を活性化してβ-Cがルテニウムに配位すること、アセトンのα-位のCが硫黄に配位する事などを反応生成物の単結晶X線構造解析で明らかにしている。
3.チオール架橋ルテニウム二核錯体の光反応とこれを用いる窒素分子の配位反応:二個のチオールがルテニウム二個を架橋した錯体を既に合成しているが、これに配位しているホスフィンを光反応により脱離させ、さらに配位しているカルボニルを化学反応で脱離させて窒素の配位を可能にすることを検討したが今のところ成功していない。
4.1項で述べたヒドラジン錯体にO_2を反応させて配位したヒドラジンをジアゼンや窒素分子へ酸化することを試みたが、実際にはヒドラジンは変化せず、モノスルフィド架橋のRu(III)二核錯体と、S_2O^<2->_5架橋の二核錯体が得られた。