• Search Research Projects
  • Search Researchers
  • How to Use
  1. Back to previous page

可逆多電子酸化還元機能を持つ遷移金属クラスター錯体の構築

Research Project

Project/Area Number 06226205
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas

Allocation TypeSingle-year Grants
Research InstitutionHokkaido University

Principal Investigator

佐々木 陽一  北海道大学, 理学部, 教授 (30004500)

Project Period (FY) 1994
Project Status Completed (Fiscal Year 1994)
Budget Amount *help
¥2,100,000 (Direct Cost: ¥2,100,000)
Fiscal Year 1994: ¥2,100,000 (Direct Cost: ¥2,100,000)
Keywords遷移金属錯体 / 酸化還元反応 / 金属クラスター錯体 / 多電子移動 / オキソ架橋 / ルテニウム錯体 / サイクリックボルタンメトリー / 可逆的電子移動
Research Abstract

平成3年度では,電子プール的な機能をもつクラスター錯体の開発を目指し,Ru複核および三核錯体について,8-10電子を可逆的に出し入れできる錯体を合成することに成功した.本年度は,出し入れできる電子の数や出し入れできる電位を制御することを目指し,これを複核錯体内のオキソ架橋へのプロトン付加により実現出来た.以下に要点を述べる.用いた錯体は,[Ru_2(μ-O)(μ-CH_3COO)_2(2,2^1-bipyridine)_2(L)_2]^<2+>型(L=pyridine(py),2-methylimidazole(Meim),imidazole(im),benzimidazole(bzim))のRu(III,III)複核錯体である.アセトニトリル溶液中でサイクリックボルタモグラム(CV)を測定すると,いずれの錯体も(II,II)から(III,IV)までの状態を示すが,強酸の存在下では,還元電位が著しく正側にシフトする.これは,オキソ架橋へのプロトン付加により還元され易くなることを反映している.加えるプロトン供与体の強さを弱めることにより,(III,II)の状態ではプロトン付加が起こらず,(II,II)で付加するようにしたところ,(III,III)から(II,II)への還元が1段階2電子過程として観測された.すなわち,添加する酸の強さにより,還元電位,電子数が制御できた.また,一個のプロトンにより,二分子以上の複核錯体の2電子移動過程が誘起されることもわかり,ヒドロニウムイオンの橋かけ構造中間体の寄与が示唆された.im やbzim錯体は,分子内にプロトン源を含むが,このプロトンが還元に伴い分子内でオキソ架橋へ移動し,酸の添加なしでほぼ1段階2電子過程に近似できる挙動を示した.さらに,プロトンの代わりにより強力なLewis baseとして,BF_3を用いて酸化還元挙動に及ぼす影響を調べたところ,やはりオキソ架橋への付加に伴い,還元側の電位のみならず,酸化側の電位にも正へのシフトがみられ,BF_3が(III,III)の状態でもオキソ架橋へ付加することが明かとなった.

Report

(1 results)
  • 1994 Annual Research Report
  • Research Products

    (6 results)

All Other

All Publications (6 results)

  • [Publications] Y.Sasaki,K.Umakoshi,S.Kimura C.-E.Oh,M.Yamazaki,T.Shibahara: "Preparation of Oxo-bridged Dinucleas Iron(III)Complexes with one or Two O,O^1-Bridged Optically Active Amino Acids." Chemistry Letters. 1185-1188 (1994)

    • Related Report
      1994 Annual Research Report
  • [Publications] T.Takahira,K.Umakoshi,Y.Sasaki: "Dinuclear Rhenium (III) Complexes with a Single Oxide Bridge,[Re_2(μ-o)-Cl_2(L)_2]^<2+>(L=2,2'-Bipyridene or 1,10-Phenanthroline)" Chemistry Letters. 2315-2318 (1994)

    • Related Report
      1994 Annual Research Report
  • [Publications] T.Takahira,K.Umakoshi,Y.Sasaki: "Crystal Structure of Di-μ-oxo-bis(tris(2-pyridylmethyl)amine-rhenium(IV)Tetrakis(hoxatluorophosphate),[Re_2(μ-o)_2(tpa)_2](PF_6)_4・2(CH_3)_2CO・4H_2O" Acta Crystallographica,Section C. C50. 1870-1872 (1994)

    • Related Report
      1994 Annual Research Report
  • [Publications] R.Hazama,K.Umakoshi,A.Ichimura S.Ikari,T.Ito,Y.Sasaki: "Dinuclear Oxomolybdenum(V) and Oxotungsten(V) Complexes of the Hexadentati Ligand N,N,N',N'-Tetrakis(2-pyridylmethyl)ethylenediamine and ito Propylerediamicne…" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 68. 456-468 (1995)

    • Related Report
      1994 Annual Research Report
  • [Publications] Y.Imbe,K.Umakoshi,C.Matsunami,Y.Sasaki: "Oxo-Bridged Linear Diosmium Complexes with Unsymmetric Ligand Envlronment.Structures of the Diosmium(IV,IV)Complex and Ito Mixed-Valence(III,IV)Analog." Inorganic Chemistry. 34. 813-820 (1995)

    • Related Report
      1994 Annual Research Report
  • [Publications] A.Ohto,A.Yamamoto,M.Abe,T.Ito,Y.Sasaki,R.D.Cannon他: "Structure and Vibrational Spectra of Trinuclear Metal Cluster Cumplexes:a Question of Symmetry" Chemistry Letters. 97-98 (1995)

    • Related Report
      1994 Annual Research Report

URL: 

Published: 1994-04-01   Modified: 2018-06-07  

Information User Guide FAQ News Terms of Use Attribution of KAKENHI

Powered by NII kakenhi