高歪分子と電子移動錯体を形成する超活性受容体の創製と合成反応

• Project/Area Number: 06226241
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• Allocation Type: Single-year Grants
• Research Institution: Kyoto Institute of Technology
• Principal Investigator: 奥 彬 京都工芸繊維大学, 工芸学部, 教授 (50027885)
• Project Period (FY): 1994
• Project Status: Completed (Fiscal Year 1994)
• Budget Amount: ¥2,000,000 (Direct Cost: ¥2,000,000); Fiscal Year 1994: ¥2,000,000 (Direct Cost: ¥2,000,000)
• Keywords: 高歪分子 / 電子移動 / シクロプロパノンアセタール / β-カルボニルラジカル / 炭素-炭素結合形成反応 / アリールメチルメシラート / 環拡大 / 光反応

Research Abstract

1.電子移動条件下におけるシクロプロパノンアセタール誘導体の反応挙動。
ケイ素官能基を有するシクロプロパノンアセタール誘導体の1電子供与体としての反応挙動を検討する目的で、電子受容体としてよく知られたTCNE,DDQ,及びクロラニルとの熱反応を行った。その結果、シクロプロパノンアセタール誘導体は適切な電子受容体に対し、高い1電子供与性を示すことを明らかにした。さらに、その電子移動を経由する酸化的条件下でシクロプロパノンアセタール誘導体は、β-カルボニルラジカル種を効率よく良く発生する前駆体として機能することを見い出した。
2.シクロプロパノンアセタール誘導体とアリールメチルメシラート誘導体との光誘起電子移動反応。β-カルボニルラジカルの発生とその合成的利用。
上記したシクロプロパノンアセタール誘導体の1電子供与体としての反応特性を利用した合成反応の開発を目的とし、アニオンとしての脱離基メシラート基を有するアリールメチルメシラート誘導体を電子受容体に用いた光誘起電子移動反応を行った。その結果、光誘起電子移動反応は効率的に進行し、シクロプロパノンアセタール由来のβ-カルボニルラジカルとアリールメチルメシラート由来のアリールメチルラジカルを発生した。この反応により、イオン反応では一般に困難であるエステルカルボニル基の立体的に込み合ったβ位炭素上へのアリールメチル化反応を行うことができた。

Research Products

• [Publications] Abe,M.: "Formation of Unsaturated Esters in the Single Electron Transfer Reaction of Cyclopropanone Acetals with Quinones under Non-Irradiated Conditions" Tetrahedron Lett.35. 3551-3554 (1994)
• [Publications] Abe,M.: "Photoinduced Electron Transfer Reaction of Cyclopropanone Acetals with Arylmethyl Methanesulfonate:Generation of β-Keto Radical Species and application to C-C Bond Formation" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1673-1674 (1994)
• [Publications] Oku.A.: "Electron Transfer profile of Cyclopropanone Acetals in the Non-Irradiated Reaction with Tetracyanoethylene,Chloranil,and Dicyanodichlorobenzoquinone" J.Org.Chem.59. 7445-7452 (1994)