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非ベンゼン系芳香族化合物錯体の合成と反応

Research Project

Project/Area Number 06227266
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas

Allocation TypeSingle-year Grants
Research InstitutionKinki University

Principal Investigator

柏村 成史  近畿大学, 理工学部, 講師 (50152632)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 村井 義洋  近畿大学, 理工学部, 助手 (70247948)
庄野 達哉  近畿大学, 理工学総合研究所, 教授 (80025858)
Project Period (FY) 1994
Project Status Completed (Fiscal Year 1994)
Budget Amount *help
¥1,800,000 (Direct Cost: ¥1,800,000)
Fiscal Year 1994: ¥1,800,000 (Direct Cost: ¥1,800,000)
Keywords反応性電極 / マグネシウム / 電極還元 / 芳香族化合物
Research Abstract

我々は、反応性電極としてマグネシウム電極を用いる電極還元系が極めて強い還元力を有し、かつ、興味深い反応性を有することを既に見い出し、この反応系を用いた広範な有機合成反応を既に開拓している。本重点領域研究では、トロポン、アズレン等の非ベンゼン系芳香族化合物を、反応性電極にマグネシウムを用いて電極還元するという新しい手法により、種々の金属と非ベンゼン系芳香族化合物との安定な錯体の合成とその有機反応への応用を行うことを目的として研究を行った結果、種々のアルキル置換基を有するアズレン誘導体を反応性電極としてマグネシウムを用いて電極還元することにより、アズレン誘導体2分子が7一位で位置選択的にカップリングした層状マグネシウム-錯体が高収率で生成することを見い出した。また、これらの層状マグネシウム-錯体とサマリウム、ユーロピウム等のランタノイド類の金属塩を反応させることにより、対応するランタノイド金属錯体が効率良く生成することを明かにした。さらに、上述のマグネシウムおよびランタノイド錯体と種々の親電子剤との反応を検討した結果、これらの錯体が高い求核性を有しており、ハロゲン化ルキル、アルデヒドおよびケトン等の種々の親電子剤と位置選択的に反応することをも見い出した。これらの生成物が容易に酸化されてアズレン誘導体を再生することを明かにし、この反応を用いてアズレン類の2一位に位置選択的に置換基を導入する有効な方法を開拓することにも成功した。

Report

(1 results)
  • 1994 Annual Research Report
  • Research Products

    (5 results)

All Other

All Publications (5 results)

  • [Publications] 柏村,成史: "Electroreductively Promoted Diastereoselective Coupling of Ketone with Allylic Alcohols.Synthesis of Optically Active 1,4-Diol" J.Org.Chem.59. 273-276 (1994)

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      1994 Annual Research Report
  • [Publications] 柏村,成史: "Oxidation of Ethers by NO_3・Generated from NO_<3-> with Anodic Oxidation" Chem.Lett.1045-1048 (1994)

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      1994 Annual Research Report
  • [Publications] 柏村,成史: "Diacylation of Olefins Promoted by Electrochemically Generated NO_3・." Tetrahedion Lett.35. 4161-4164 (1994)

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      1994 Annual Research Report
  • [Publications] 柏村,成史: "Matrix Porimerization of Acrylamide Induced By the Interaction Between Carbonyl And Amide Groups" J.Macromol.Sci.Dure and Appl.Chem.A31. 1169-1176 (1994)

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      1994 Annual Research Report
  • [Publications] 柏村,成史: "Coupling Reaction of Olefin with NO_3・Generated by Anodic Oxidation of NO_<3->." Synthesis. 895-897 (1994)

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      1994 Annual Research Report

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Published: 1994-04-01   Modified: 2018-06-07  

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