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分子間配向・距離制御下の光反応ダイナミックス

Research Project

Project/Area Number 06239103
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas

Allocation TypeSingle-year Grants
Research InstitutionTokyo Institute of Technology

Principal Investigator

小尾 欣一  東京工業大学, 理学部, 教授 (10016090)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 西村 幸雄  九州大学, 機能物質科学研究所, 教授 (50038577)
花崎 一郎  岡崎国立共同研究機構, 分子科学研究所, 教授 (00028250)
手老 省三  東北大学, 反応化学研, 教授 (80111318)
海津 洋行  東京工業大学, 理学部, 教授 (20016140)
伊藤 道也  金沢大学, 薬学部, 教授 (30012610)
Project Period (FY) 1994 – 1996
Project Status Completed (Fiscal Year 1996)
Budget Amount *help
¥102,700,000 (Direct Cost: ¥102,700,000)
Fiscal Year 1996: ¥27,000,000 (Direct Cost: ¥27,000,000)
Fiscal Year 1995: ¥52,000,000 (Direct Cost: ¥52,000,000)
Fiscal Year 1994: ¥23,700,000 (Direct Cost: ¥23,700,000)
Keywords超音速ジェット / ファンデルワールス錯体 / 分子内エキサイプレックス / 水素原子引き抜き反応 / エネルギー移動 / 電荷移動 / 電子スピン分極 / 錯体 / 超音速自由噴流 / ファンデルワ-ス錯体 / 分子内エクサイブレックス / CIDEP / 分子内エクサイプレックス
Research Abstract

本研究ではファンデルワールス結合、水素結合、双極子-双極子相互作用などの分子間相互作用で分子配向や分子間距離が規定された環境場を構築し、その中での光反応ダイナミックスを調べた。環境場としては超音速分子線中で発生するファンデルワールス錯体、金属錯体結晶などの系を利用した。具体的には以下の項目について研究した。
1)H_2O・N_2OやRH・N_2Oファンデルワールス錯体の光照射によりH_2O(orRH)+O→OH+OH(orR)の反応で生成したOH振動回転分布をバルクのセル中の実験と比較することにより、分子配向が光反応に及ぼす効果を調べた。2)六極不均一電場により内部運動状態を選別したクラスターを配向させ、クラスター内の光反応の制御を行った。3)クラスターに低エネルギー分子を衝突させ、散乱分子の角度分布を測定することにより、クラスターサイズを非破壊的に決定する方法論を検討した。4)ベンゾフェノンやケトン類について、超音速ジェットを用いてサイズの異なったクラスターを発生させ、光励起水素原子引き抜き反応や電荷移動反応とクラスターサイズの関係について調べるとともに、クラスターサイズによる光反応制御を行った。5)電子スピン分極の観測や熱レンズ法の非光学分光法により、キノキサリンやナフタレンのエキシマー生成に対し環境場の影響を調べた。6)Ru(II)ポリピリジン錯体からCr(III)錯体へのエネルギー移動について、Cr(III)錯体のりん光の減衰を測定し、X線構造解析による結果と併せてエネルギー移動とRu(II)錯体:Cr(III)錯体について、距離と相対的な配向との関係について調べた結果、エネルギー移動には後者が重要であることを明らかにした。
また、班員間の情報交換と研究打ち合わせを行なうため1泊2日で班会議を行った。

Report

(3 results)
  • 1996 Annual Research Report
  • 1995 Annual Research Report
  • 1994 Annual Research Report
  • Research Products

    (18 results)

All Other

All Publications (18 results)

  • [Publications] A.Kawai,et al.: "Time-Resolved ESR Studies on Ketyl Type Radical-Amine Complexes" J.Phys.Chem.100・24. 10021-10026 (1996)

    • Related Report
      1996 Annual Research Report
  • [Publications] S.Kohtani,et al.: "Resonance Energy Transfer from the Lowest Excited Triplet State Diphenylcarbene to Dye Molecules:Utilization for the Characterization of the Triplet-Trinlet Eluorescence" J.Phys.Chem.100・45. 17735-17739 (1996)

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      1996 Annual Research Report
  • [Publications] N.Ishikawa and Y.Kaizu: "Excited States of the Lutetium Phthalocyanine Trimer:Semiempirical Molecular Orbital and Localized Orbital Study" J.Phys.Chem.100・21. 8722-8730 (1996)

    • Related Report
      1996 Annual Research Report
  • [Publications] K.Akiyama,et al.: "Origin of an Absorptive Electron Spin Polarization Observed in Photochemical Hydrogen Abstraction Reaction by Benzophenone Derivatives CW and Pulsed EPR Studies" J.Phys.Chem.100・1. 180-183 (1996)

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      1996 Annual Research Report
  • [Publications] N.Tanaka,et al.: "Photochemical Reaction Dynamics of the N_2O・H_2^<18>O van der Waals Complex" J.Phys.Chem.A. 101・4. 507-512 (1997)

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      1996 Annual Research Report
  • [Publications] T.Ebata,et al.: "OH Stretching Vibrations of Phenol-(H_2O)_1 and Phenol-(H_2O)_3 in the S_1 State" J.Phys.Chem.100・2. 546-550 (1996)

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      1996 Annual Research Report
  • [Publications] Y. Kasai et al.: "Pure Rotational Spectrum of FeCO." J. Chem. Phys.103. 90-95 (1995)

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      1995 Annual Research Report
  • [Publications] K. Tsuji et al.: "Intermolecular Vibrations of the Complex of NO in the nso Rydberg States and Ar." Laser Chem.15. 157-165 (1995)

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      1995 Annual Research Report
  • [Publications] T. Ehara et al.: "Effects pf Geometry and Hydrogen Bonding on the Excited Triplet States of 4-Nitropyridine N-Oxide and Derivatives." J. Phys. Chem.99. 2292-2295 (1995)

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      1995 Annual Research Report
  • [Publications] M. Maruyama, Y. Kaizu: "Role of the Inner-sphere Reorganization in the Photoinduced Electron. Transfer Reaction of Ru(L)_2(CN)_2Complex." J. Phys. Chem.99. 6152-6162 (1995)

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      1995 Annual Research Report
  • [Publications] M. Kurono et al.: "Fluorescence and Hole Burning Depletion Spectra of Jet-Cooled 1-(1-and 9-Anthry1)-3-(m-(N,N-Dimethylamino)Pheny1) Propanes: Multiconformations and Exciplex Formation." J. Phys. Chem.99. 9668-9674 (1995)

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      1995 Annual Research Report
  • [Publications] G. Rabai, I. Hanazaki: "Photo-induced Disproportionation of Iodomalonic Acid." Intern. J. Chem. Kinetics. 27. 431-441 (1995)

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      1995 Annual Research Report
  • [Publications] K.Tsuji: "Bound-bound A^2Σ^+-X^2II transition of NO-Ar van der Waals Complexes" J.Chem.Phys.100. 5441-5447 (1994)

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      1994 Annual Research Report
  • [Publications] M.Fukushima: "Rotational analysis of the SiD_2 A^1 B_1-X^1A_1 transition observed in a jet" J.Chem.Phys.100. 6221-6227 (1994)

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      1994 Annual Research Report
  • [Publications] R.Takasu: "Fluorescence and hole burning depletion spectra of 1-(9- and 1-anthry1)-3-phenylpropanes in supersonic free jet" J.Chem.Phys.101. 7364-7371 (1994)

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      1994 Annual Research Report
  • [Publications] M.Maruyama: "Photoinduced electron-transfer reactions between dicyanobis-(polypyridine)ruthenium(II)and tris(β-diketonato)ruthenium(III)" J.Phys.Chem.98. 5332-5337 (1994)

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      1994 Annual Research Report
  • [Publications] A.Katsuki: "Spin-Orbit Coupling-Induced Electron Spin Polarization Observed in Photosensitized Electron Transfer Reactions between Xanthene Dyes and P-Quinones" J.Am.Chem.Soc.116. 12065-12066 (1994)

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      1994 Annual Research Report
  • [Publications] M.Takayanagi: "Intermolecular Vibrations and Dynamics of the Anisole-Benzene Complex Studied by the Multi-resonance Spectrsocopy" Spectrochim Acta. 50A. 1435-1442 (1994)

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      1994 Annual Research Report

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Published: 1994-04-01   Modified: 2016-04-21  

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