テトラアザポルフィリン骨格を有する新規ドナー分子の設計・合成及び物性評価

• Project/Area Number: 06243220
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• Allocation Type: Single-year Grants
• Research Institution: Osaka University
• Principal Investigator: 坂田 祥光 大阪大学, 産業科学研究所, 教授 (60029874)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): 杉浦 健一 大阪大学, 産業科学研究所, 助手 (60252714)
• Project Period (FY): 1994
• Project Status: Completed (Fiscal Year 1994)
• Budget Amount: ¥2,000,000 (Direct Cost: ¥2,000,000); Fiscal Year 1994: ¥2,000,000 (Direct Cost: ¥2,000,000)
• Keywords: 電気伝導度 / テトラアザポルフィリン / ファスナ-効果 / 分子間相互作用

Research Abstract

電気伝導性現象に於ける局在電子と偏歴電子との相関関係を明らかにすることを目指して、次のような成果を得た。1)中心に各種金属イオンの挿入が可能なテトラアザポルフィリンを発色団に選び、これにテトラチアフルバレンが縮環した化合物を設計し、合成を開始した。しかし、テトラチアフルバレンの形成段階で反応がうまく進行しなかった。現在、異なる合成経路を用いて合成を行っている。2)テトラアザポルフィリンの周辺に8個のアルキルチオ基を有する化合物をアルキル基の長さを系統的に変化させて、アルキル基のファスナ-効果によって分子間相互作用を増大させて高導電性の発現を期待した。アルキル鎖長としては2、4、6、8、10、14、18のものを合成した。構造確認は元素分析、NMR、可視紫外吸収スペクトルなどで行った。いずれの化合物も溶液中の物性に関しては顕著な差異は認められなかったが、示差熱解析によって固相から液相になるエンタルピーとエントロピーを求めるとアルキル鎖長の増加に伴いいずれも直線的に増加することが判った。予備的な電気伝導度の測定の結果アルキル鎖長6のものは4のものに比べ約10倍の電気伝導度が向上しており、アルキル基のファスナ-効果が存在することが判明した。

Research Products

• [Publications] T.Akiyama: "Preparation of Molecular Assemblies of Porphyrin-Linked Alkanechiol on Gold Surface and Their Redox Properties" Chem.Lett.1994. 1447-1450 (1994)
• [Publications] Y.Sakata: "EHect of Donor-Acceptor Orientation on Ulthafast Photoinduced Electron Transfer and Dark Charge Recombination in Porphyrin-Quimone Molecules" J.Am.Chem.Soc.116. 6904-6909 (1994)
• [Publications] K.Naemura: "The Synthesis of Azophenolic Crown Ether of Cs Symmetry Incorporatin cin-Phenyl-cyclohexane-1,2-did Residues and Diastereotopic Face Selectivity in Complexation of Ethenulamine by Their Diastereotopic Faces" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1994. 711-712 (1994)
• [Publications] M.V.Anikin: "Observation of Comformatinal Rolaxation Hirdrance in the Singlet Excited State for Porphyrin Inconporated in a Lipid Membrane." Chem.Phys.Lett.226. 337-343 (1994)
• [Publications] H.Imahori: "Synthesis and Properties of Conjugated Porphyrins with a Diacetylene Spacer" Bull.Chem.Soc.Jpn.,. 67. 2500-2506 (1994)
• [Publications] H.Tsue: "Synthesis of Rigid Porhyrin-Quinone Compounds for Studying Muteal Orientation Effcts on Electron Transfer andTheir Photophysical Properties" Bull.Chem.Soc,Jpn.67. 3067-3075 (1994)
• [Publications] G.V.Ponomarev: "Cis-Trans Isomerization and Atropisomerizm of Octaethyl 1,2-Bis(copro-porphyrinyl)ethylene Ester" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1994. 1927-1928 (1994)
• [Publications] K.Sugiura: "Interaction of Two Porphyrin Rings" Proc.Indian Acad.Sci,. 106. 735-742 (1994)
• [Publications] A.A.Gribkov: "Synthesis of Rigidly Linked Triadic Molecales on the Basis of Octaalkylporphyrin Capable to Multistep Electron Tranfer" Heterocycl.Compounds. 1994. 2500-2506 (1994)