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テトラシアノエチレン及び関連化合物のπ酸触媒としての開発

Research Project

Project/Area Number 06672103
Research Category

Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)

Allocation TypeSingle-year Grants
Research Field Chemical pharmacy
Research InstitutionGifu Pharmaceutical University

Principal Investigator

正木 幸雄  岐阜薬科大学, 薬学部, 教授 (20082977)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 施 敏  岐阜薬科大学, 薬学部, 助手 (20254253)
Project Period (FY) 1994
Project Status Completed (Fiscal Year 1994)
Budget Amount *help
¥1,800,000 (Direct Cost: ¥1,800,000)
Fiscal Year 1994: ¥1,800,000 (Direct Cost: ¥1,800,000)
Keywordsテトラシアノエチレン / ジシアノケテンエチレンアセタール / π酸 / 触媒反応 / エポキシド / アセタール / モノチオアセタール
Research Abstract

(1)市販のテトラシアノエチレン(TCNE)(1)にMeOH、2-PrOH、HOCH_2CH_2OH、CH_3C(OH)HCH(OH)HCH_3及びn-BuNH_3を作用させ、それぞれ対応するcapto-dativeオレフインであるdicyanoketene acetal類(2a,b,c,d,e)を合成した。また、malononitrileから文献の方法によりdicyanoketene dimethylthioacetal (2f)を合成した。
(2)styrene oxideの室温でのメタノリシス反応を評価反応系として、上記化合物(1)及び(2)の触媒機能を調査した。その結果(2e)には活性が認められなかったが、(1)、(2a-d)及び(2f)に程度の差はあるものの触媒活性が認められた。
(3)触媒量の(1)の存在下、CH_3CN中で数種のアルデヒド、ケトン類(3)、及びそれらのジメチルアセタール類(4)と各種のシリル系反応剤[R_3Si-Nu](5-8)とC-C結合形成反応が良好な収率で進行し、対応する置換体(10)が生成すること、また、反応剤に(9)を用いると還元体(11)が得られることを見出した。
(4)調製及び取り扱いが容易な(2c)を触媒としてDMF中で数種の(4)にPhSHまたはTMS-SPhを作用させると、収率良く対応するmonothioacetal類(12)が得られること、また、この反応はα,β不飽和アルデヒドアセタール類でも何ら異性化を伴わずにα,β不飽和monothioacetal類が得られることを見出した。(2)に触媒活性がせ認められたことは、今後、アルコール部分を修飾することにより様々な機能を有するπ酸の開発に繋がるものと考える。

Report

(1 results)
  • 1994 Annual Research Report
  • Research Products

    (4 results)

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All Publications (4 results)

  • [Publications] 三浦 剛: "Catalytic Activities of Dicyanoketene Acetals in Alcoholtsis of Epoxides" Chem.Pharm.Bull.43(印刷中). (1995)

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      1994 Annual Research Report
  • [Publications] 三浦 剛: "Dicyanoketene Ethylene Acetal as a Mild and Efficient Catalyst for Tetrahydropyranylation of Alcohols" Synth.Commun.1995(印刷中). (1995)

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      1994 Annual Research Report
  • [Publications] 三浦 剛: "Dicyanoketene Acetals,a Novel Type of -Acid Catalyst for Monothioacetalization of Acetels" Tetrahedron Lett,. 43. 7961-7964 (1994)

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      1994 Annual Research Report
  • [Publications] 三浦 剛: "Catalytic Activity of Tetracyanoethylene in the Reactions of Aldehydes,Ketones,and Acetals with Silylated Nucleophiles" J.Chem.Soc.Perkin Trans 1. 1994. 1659-1660 (1994)

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      1994 Annual Research Report

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Published: 1994-04-01   Modified: 2016-04-21  

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