| Project/Area Number |
06772059
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| Research Category |
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
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| Allocation Type | Single-year Grants |
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| Research Field |
Chemical pharmacy
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| Research Institution | Tohoku University |
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Principal Investigator |
廣谷 功 東北大学, 薬学部, 講師 (70192721)
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| Project Period (FY) |
1994
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| Project Status |
Completed (Fiscal Year 1994)
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| Budget Amount *help |
¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Fiscal Year 1994: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
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| Keywords | パラジウム触媒 / 脱酢酸反応 / 1,4-水素移動反応 / キラル合成素子 / カチオン性ロジウム触媒 / 不斉水素移動反応 / キラルリガンド / メソ型対称基質 |
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| Research Abstract |
3環性キラルモノアセテート(1)のパラジウム触媒下のエノン体(2)への変換反応について検討し,以下の点を明確にした.
1.反応には水酸基の存在が必須であること
2.その水酸基はエンド配置でなければならないこと
3.反応下に1位のエキソ水素原子がきれいに4位エキソ側に転位すること
4.ジオール基質の場合にも反応が起こり2級水酸基側から3級水酸基側に転位すること
5.6員環オレフィン上の置換基にかかわりなく反応が起こること
6.ジアセテートでは転位が起こらないこと
7.単環基質,ビシクロ[2.2.2]オクタン基質でも転位が起こること
8.鎖状基質でも同様の転位反応が起こること
さらにメソ型対称性ジオール基質がキラルリガンド存在下に20%ee程度の不斉誘起を起こすことを見出したことから,不斉異性化反応について徹底的に検討しカチオン性ロジウム触媒-BINAPの組合せによって定量的収率で97%eeに達する手法を確立した.
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