ヘムエリトリン類似骨格を持つRu及びFe多核錯体の電子移動過程の制御と新機能開発

Research Project

Project/Area Number	07215252
Research Category	Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
Allocation Type	Single-year Grants
Research Institution	Nara Women's University
Principal Investigator	矢野重信奈良女子大学, 理学部, 教授 (60011186)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	加藤昌子奈良女子大学, 理学部, 助手 (80214401)
Project Period (FY)	1995
Project Status	Completed (Fiscal Year 1995)
Budget Amount *help	¥1,500,000 (Direct Cost: ¥1,500,000) Fiscal Year 1995: ¥1,500,000 (Direct Cost: ¥1,500,000)
Keywords	ヘムエリトリン / 酸素モデル / 多核錯体 / ルテニウム / 鉄 / 電気化学
Research Abstract	Ru二核錯体の電子移動過程の制御ならびに触媒活性能の発現を目的として、関連するFe(III)多核錯体と比較検討しながら新規錯体の構築及びそれらの電気化学的性質の解明を行った。 1.フェノキソ架橋Ru二核錯体の合成と性質:N,N'-(2-ヒドロキシ-5-メチル-1,3-キシリレン)ビス(N-カルボキシメチルグリシン)(H_5-5-CH_3-hxta)を用いて、初めて(μ-フェノキソ)Ru(III)二核錯体Na[Ru_2(5-CH_3-hxta)(O_2CR)_2](R=(1)CH_3,(2)C_6H_5)を合成した。これらの電気化学的性質について詳細に検討し、同様の構造を持つアルコキソ架橋Ru二核錯体と比較、検討を行った。いずれの錯体も元素分析より、Ru:H_5-5-CH_3-hxta:カルボン酸の比が、2:1:2の組成ををもつことあ分かった。また、X線結晶構造解析から、C_2対称をもつ(μ-フェノキソ)ビス(μ-カルボキシラト)Ru二核錯体であることが明らかとなった。定電位電解により得られたIT吸収帯(Intervalence Transfer Band)の電子交換積分Hadの値(0.67〜0.87x10^3cm^<-1>)が、代表的なClass II 錯体の値(Had=0.4x10^3cm^<-1>)に近いことから本錯体系の一電子還元体は、Ruの不対電子がある程度局在化したClass IIの混合原子価錯体であると帰属された。 2.鉄(III)多核錯体の構造と機能:多核形成配位子1,3-ジアミノ-2-ヒドロキシプロパンN,N,N',N'-四酢酸(H_5dhpta)を用い、一連の鉄(III)二核錯体[Fe_2(dhpta)(RCO_2)(H_2O)_2]及び四核錯体[Fe_4(dhpta)_2(O)(OH)(RCO_2)_2]^<3+>を合成し、それらの構造をX線結晶構造解析により明らかにするとともに電気化学的性質を調べた。四核錯体の構造解析の結果よりカタラーゼ類似活性があることが予想され、過酸化水素との反応について検討した。その結果一部の四核錯体がカタラーゼ類似活性を示すことが判明した。