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多次元パルスESRによる光反応中間体の電子相関の解明

Research Project

Project/Area Number 07454145
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (B)

Allocation TypeSingle-year Grants
Section一般
Research Field Physical chemistry
Research InstitutionTohoku University

Principal Investigator

山内 清語  東北大学, 反応化学研究所, 教授 (10127152)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 大庭 裕範  東北大学, 反応化学研究所, 助教授 (10176985)
Project Period (FY) 1995 – 1996
Project Status Completed (Fiscal Year 1996)
Budget Amount *help
¥1,400,000 (Direct Cost: ¥1,400,000)
Fiscal Year 1996: ¥1,400,000 (Direct Cost: ¥1,400,000)
Keywords二次元 / パルスESR / 金属ポルフィリン / J分光法 / フーリエ変換ESR / 光誘起電子移動 / 励起多重項 / イオン対 / 多次元ESR / スピン相関イオン対
Research Abstract

パルスESR法の最大の利点である多次元法を発展させ、他の方法では得られない電子相関に関する情報を得ることが本研究の目的である。本年度は、昨年来行っている溶液中の光化学反応における多次元法の有用性の追及を進めるとともに、固体中の励起多重項の同定への応用を試み、多次元法の適用範囲の拡大を図った。今年度の成果は以下の通りである。
1) CTACミセル中の亜鉛ポルフィリン-デュロキノン光誘起電子移動反応系の反応中間体・ラジカル対に対して、二次元ニューテーション法による詳細な解析を行った。その結果、スペクトルのシミュレーション、ラジカル対の決定的な同定、ラジカル間の相互作用パラメータJの決定に成功した。
2)同じ系に、ESRでは初めてJ分光法を適用し、スペクトルのシミュレーションを行ない、Jの最大値を決定して、その有用性を示した。
3) 1)のような全励起に相当する系ではなく、固体で部分励起に相当する系に二次元ニューテーション法を適用した。この系は、C_<60>フラーレンにラジカルが結合した系で、励起状態としてこれまでの一重項や三重項とはことなり、四重項、二重項などの多重項が期待される系である。予想通り一次元では種々の多重項状態の信号が重なっていたが、ニューテーション法によりそれぞれが分離され、同定された。
4) 3)の系に関する溶液中の実験・解析が進行中であり、最終報告には少しの猶予を願いたい。

Report

(2 results)
  • 1996 Annual Research Report
  • 1995 Annual Research Report
  • Research Products

    (11 results)

All Other

All Publications (11 results)

  • [Publications] R. Hanaishi: "1D and 2D FT-EPR Studies on the Photoinduced Electron Transfer Reaction from Zn Porphyrin to Duroquinone in CTAC Micellar Solution" Bull. Chem. Soc. Jpn.69. 1533-1541 (1996)

    • Related Report
      1996 Annual Research Report
  • [Publications] N. Okabe: "Electron Spin Relaxation Studies of La@C_<82> in the Solid State by EPR" Appl. Magn. Reson.10. 251-262 (1996)

    • Related Report
      1996 Annual Research Report
  • [Publications] R. Hanaishi: "Two Dimensional FT-EPR Spectroscopy for Spin-Correlated Raadical Pairs-Application to Photoinduced Electron Transfer Reaction" Appl. Magn. Reson.10. 55-69 (1996)

    • Related Report
      1996 Annual Research Report
  • [Publications] R. Satoh: "Photoinduced Electron Transfer from Zinc Myoglobin to BenzoquinoneStudied by fourier Transform EPR" J. Chem. Soc., Faraday Transactions,. (印刷中).

    • Related Report
      1996 Annual Research Report
  • [Publications] 山内清語: "ESR法による光反応解析の新展開" 化学. 51巻7号. 62-63 (1996)

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      1996 Annual Research Report
  • [Publications] M.Q.Ehsan: "Ligand ENDOR Study of the Trigonal Bipyramidal Copper Complexes,[a_u(tren)NH_3[(CC10_4)_2 and [a_u(tren)NCS]SCN in the Powder State" Chem.Lett.,. 151-152 (1995)

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      1995 Annual Research Report
  • [Publications] R.Hanaishi: "Observation of Spin-Correlated Radical Pairs via Two-Dimensional EPR Nutation Spectroscopy" J.Chem.Phys.,. 103. 4819-4822 (1995)

    • Related Report
      1995 Annual Research Report
  • [Publications] R.Hanaishi: "Two-Dimentional Fourier-Transform EPR Nutation Spectroscopy of Spin-Correlated Radical Pairs" J.Magn.Reson.,. A116. 196-205 (1995)

    • Related Report
      1995 Annual Research Report
  • [Publications] N.Hirota: "Chemically Induced Dynamic Electron Polarization Studies of Photochemical Reactions:Acetone in 2-Propanol and Triethylamine" Bull.Chem.Soc.Jpn.,. 68. 2997-3010 (1995)

    • Related Report
      1995 Annual Research Report
  • [Publications] R.Hanaishi: "Two-Dimentional FT-EPR Spectroscopy for Spin-Correlated Radical Pairsof ZnTPPS and DQ in a Mecellar Solution" Appl.Magn.Reson.,. (印刷中).

    • Related Report
      1995 Annual Research Report
  • [Publications] S.Yamauchi: "State Mixings in the Excited Triplet and Singlet States of MgTPP Studied by Optical and Time-Resolved EPR Spectroscopy" Inorg.Chem.,. (印刷中).

    • Related Report
      1995 Annual Research Report

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Published: 1996-04-01   Modified: 2016-04-21  

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