• Search Research Projects
  • Search Researchers
  • How to Use
  1. Back to previous page

シクロデキストロリンとメタラジカルコゲノレン錯体との包接挙動と包接体の性質

Research Project

Project/Area Number 07640762
Research Category

Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)

Allocation TypeSingle-year Grants
Research Field Inorganic chemistry
Research InstitutionSophia University

Principal Investigator

梶谷 正次  上智大学, 理工学部, 講師 (00053702)

Project Period (FY) 1995 – 1996
Project Status Completed (Fiscal Year 1995)
Budget Amount *help
¥2,200,000 (Direct Cost: ¥2,200,000)
Fiscal Year 1995: ¥2,200,000 (Direct Cost: ¥2,200,000)
Keywordsシクロデキストロリン / メタラジカルコゲノレン錯体 / コバルタジチオレン / 包接体
Research Abstract

我々はこれまで,シクロペンタジエニル基(Cp)を有するメタラジカルコゲノレン錯体[CpM (E_2C_2X, Y)]のメタラジカルコゲノレン環は相反する反応特性,すなわち不飽和性と芳香族性が微妙なバランスの上に共存している興味ある化合物群であることを明らかにしてきた。最近,我々はホストーゲスト相互作用による分子認識・分子識別機能を有する代表的な化合物であるシクロデキストリン(CyD)と本錯体[CpM (E_2C_2X, Y)]との間で1:1分子包接錯体を生成することを見い出した。即ち,本現象は水に不溶な錯体がCyDの水溶液に可溶化出来ることであり,有機金属体とCyDとの包接現象の解明と包接体(水溶化した錯体)の利用など,新たな研究分野として注目された。
上記の背景のもとに,本錯体[Z-CpM (E_2C_2X, Y)]とCyDとの包接現象の解明と包接体の性質を次の点から明らかにした。
1,錯体[CpCo (S_2C_2(COOMe)_2))]とβ-CyDとの1:1包接体を水からの再結晶により得た。水溶化した包接体に塩化メチレンを加えると錯体は塩化メチレンに抽出される。1:1包接体の生成は元素分析および^1H-NMR, UV-vis, IR, CD(誘起円偏光二色性)など各種スペクトルデータまた熱重量分析により確認した。また,水系での包接体のサイクリックボルタモグラム(CV)の測定では還元側に1電子の可逆波が観測された。2,水溶化への錯体の置換基(Z, X, Y),金属,カルコゲンなどの影響およびCyDのリングサイズ(α,β,γ)の影響を明かし,包接体の構造を検討した。包接されやすい錯体の条件は,Cp環は無置換体で,置換基X, Yはエステル基のような極性基が必要である。SをSeに代えると錯体は包接されにくくなる。β-CyDがもっとも錯体を包接しやす。以上より,包接体の構造はβ-CyDの中空にCpCoのCp環が入り込んだ構造をしていると思われる。なお,CACheによる分子力場計算の結果でも錯体は包接されることにより安定化されることが証明された。現在,包接体の単結晶X-線構造解析を試みているが,測定中に結晶水がとぶためか,いまだ十分な反射データが得られてなく,今後の課題である。3,[CpCo (S_2C_2Ph, Br))のBrをNa_2S_2により-S-S-化する反応は従来は不均一系で行われていたが錯体が包接されることにより,水溶化するので効率よく進行し,今後の利用が期待された。

Report

(1 results)
  • 1995 Annual Research Report
  • Research Products

    (9 results)

All Other

All Publications (9 results)

  • [Publications] M. Kajitani: "Electrophilic and Radical Substitution of 1, 2, 5-Cobaltadithiolenes" J. Am. Chem. Soc.,. 118. 489-490 (1996)

    • Related Report
      1995 Annual Research Report
  • [Publications] M. Kajitani: "Reaction of [Co (η^5-Cp) I (S_2CNMe_2)] with Diazomethane-Formation and Structures of 5-Membered 1, 2, 4-Cobaltadithiolene by Insertion of Methylene and 4-Membered 1, 3-Cobaltathietane Formed by Desulfurization and Insertion of Methylene." Chem. Lett.731-732 (1995)

    • Related Report
      1995 Annual Research Report
  • [Publications] K. Shimizu: "Electrooxidative and Electroreductive Dissociation of Adduct between (η^5-Cyclopentadienyl)- (1, 2-disubstituted 1, 2-ethylenedithiolato) cobalt (III) Complexes and Tributylphosphane or Tributyl Phosphite," J. Electroanal. Chem.458. 31-36 (1995)

    • Related Report
      1995 Annual Research Report
  • [Publications] Y. Akama: "Keto and Enol Tautomers of 4-Benzoyl-3-methyl-1-phenyl-5 (2H)-pyrazolone," Acta Crystallographica. C51. 1310-1314 (1995)

    • Related Report
      1995 Annual Research Report
  • [Publications] Y. Mori: "Addition of CHSiMe_3 to Co-S Bond of 1, 2, 5, 3-Cobalta- dithiazole. Formation and Reactions of Stereoisomeric Cobaltathiirane Complexes," J. Organomet. Chem.494. 81-87 (1995)

    • Related Report
      1995 Annual Research Report
  • [Publications] 新海正博: "ジカルコゲノラコバルト錯体によるシアニン色素の光劣化防止効果" 日化. 247-249 (1995)

    • Related Report
      1995 Annual Research Report
  • [Publications] M. Kajitani: "Cleavage of Co-C Bond in a Cobaltathiirane by Hydrogen Chloride and Reforming of Co-C Bond by Tetrabutylammonium Fluoride," Chem. Lett.85-86 (1995)

    • Related Report
      1995 Annual Research Report
  • [Publications] M. Kajitani: "Formation, Structure, Spectra and Reactivity of the Adduct between (η^5-Cyclopentadienyl)- (1, 2-dimethoxycarbonyl-1, 2-ethylenedithiolato) rhodium (III) and Dimethyl Acetylenecaarboxylate," J. Organomet. Chem.487. C8-C14 (1995)

    • Related Report
      1995 Annual Research Report
  • [Publications] M. Kajitani: "Formation Constants of Some Phosphine and Phosphite Adducts of (η^5-Cyclopentadienyl) (substituted 1,2-ethylenedithiolato) cobalt (III) Complexes, and Their ^<31>P, ^<13>C, ^1H NMR Spectra," J. Organomet. Chem.485. 31-36 (1995)

    • Related Report
      1995 Annual Research Report

URL: 

Published: 1995-04-01   Modified: 2016-04-21  

Information User Guide FAQ News Terms of Use Attribution of KAKENHI

Powered by NII kakenhi