ジカチオン等価体としてアセタールを機能させる環状エーテル化合物への一段階変換反応
| Project/Area Number |
07640784
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| Research Category |
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
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| Allocation Type | Single-year Grants |
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| Research Field |
物質変換
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| Research Institution | Ibaraki University |
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Principal Investigator |
折山 剛 茨城大学, 理学部, 助教授 (90185687)
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| Project Period (FY) |
1995
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| Project Status |
Completed (Fiscal Year 1995)
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| Budget Amount *help |
¥1,300,000 (Direct Cost: ¥1,300,000)
Fiscal Year 1995: ¥1,300,000 (Direct Cost: ¥1,300,000)
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| Keywords | テトラヒドロピラン誘導体 / アセタール / アリルシラン / シリルトリフラート / ジカチオン等価体 |
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| Research Abstract |
塩化メチレン溶媒中,5mol%のジt-ブチルシリルジトリフラートの存在下,アセタールと2-(2-トリメチルシロキシエチル)アリルトリメチルシランを-78℃で反応させたところ,6員環エーテル化合物である2-置換-4-メチレンテトラヒドロピランが一段階で収率よく得られることを見い出した。
1.各種ジメチルアセタールを各種カルボニル化合物(脂肪族アルデヒド,芳香族アルデヒド,脂肪族ケトン,芳香族ケトン)から出発して合成した。
2.2-(トリメチルシロキシエチル)アリルトリメチルシランを3-メチル-3-ブテン-1-オールから出発して合成した。
3.アセタールからテトラヒドロピラン誘導体への一段階変換反応は脂肪族,芳香族アルデヒド,あるいは脂肪族,芳香族ケトンのいずれかのアセタールからもそれぞれ対応する4-メチレンテトラヒドロピラン誘導体が二重結合の位置異性体を含むことなく高選択的・高収率で得られた。
4.アセタールとしてジメチルアセタールだけでなく,ジエチルアセタールあるいはエチレンアセタール,プロピレンアセタールのような環状アセタールからもそれぞれ対応する4-メチレンテトラヒドロピラン誘導体が収率よく合成できた。
5.このアセールから4-メチレンテトラヒドロピラン誘導体の合成では,アセタールはジェミナルジカチオン等価体として,2-(2-トリメチルシロキシエチル)アリルトリメチルシランは5原子からなるジアニオン等価体としてそれぞれ機能している。
以上の結果をふまえて今後は,本反応の不斉合成への応用,さらにはアセタールをカーボンカチオン等価体として機能させる新たな反応へと展開を続ける。
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Report
(1 results)
Research Products
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