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高次光機能化巨大ポルフィリン配列分子系の構築

Research Project

Project/Area Number 08874074
Research Category

Grant-in-Aid for Exploratory Research

Allocation TypeSingle-year Grants
Research Field Organic chemistry
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

大須賀 篤弘  京都大学, 大学院・理学研究科, 教授 (80127886)

Project Period (FY) 1996 – 1997
Project Status Completed (Fiscal Year 1997)
Budget Amount *help
¥2,000,000 (Direct Cost: ¥2,000,000)
Fiscal Year 1997: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 1996: ¥1,100,000 (Direct Cost: ¥1,100,000)
Keywordsポルフィリン / 光合成 / 多量体 / メゾ-メゾ結合 / 遷移金属触媒 / 環状多量体
Research Abstract

1)5,15-ジアリール亜鉛ポルフィリンの銀(I)塩酸化によるメゾ位同志でのポルフィリン二量化反応を5,10,15-トリアリールポルフィリンに適応するとポルフィリン2量体が極めて良好な収率で得られることがわかった。また、フェニレン架橋ポルフィリン3量体や5量体に本反応を適応することにより、一挙にポルフィリン6量体や9量体、あるいは10量体や15量体が生成することを見いだした。更に驚くべき事に、ポルフィリン10量体を銀塩と処理するとポルフィリン20量体が生成し、これは分子ふるいの液体クロマトで分取できた。メゾ-メゾ結合ポルフィリン部位は他のポルフィリンに比べて励起エネルギーが低いため励起エネルギートラップサイトとして機能しうるわけで、すべてのポルフィリンを亜鉛にしたポルフィリンアレーは3次元空間に拡がった新しいタイプの光捕集アンテナのモデルとなることがわかった。
2)コバルト触媒によるジフェニルアセチレン架橋ポルフィリン二量体の三量化反応でポルフィリン六量体がOne-Stepで生成することを見いだしたが、収率は0.5%以下で極めて低い。ポルフィリンをパラジウム錯体やニッケル錯体とすることで収率の向上に成功した。また、アセチレン置換ポルフィリンのパラジウム触媒反応でビスエチニルフェニル架橋ポルフィリン2量体を合成し、一重項励起エネルギー移動速度をそれぞれ決定した。

Report

(2 results)
  • 1997 Annual Research Report
  • 1996 Annual Research Report
  • Research Products

    (12 results)

All Other

All Publications (12 results)

  • [Publications] 小谷 正二: "Picosecond dynamics of intramoleculan change transfer processes of β-substituted porphyrins adsorbed on the porous glass" chemical physics Letters. 269. 274-280 (1997)

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      1997 Annual Research Report
  • [Publications] M.P・Debreczeny: "Singlet-singlet Evergy Transfer Mechanisms in Covalently Linked Fucoxan thin-and Zeaxan thin-Pyropheo phoy bied Molecules" Journal of American chemical Society. 119. 6407-6414 (1997)

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      1997 Annual Research Report
  • [Publications] 篠田哲史: "Energy and Electron-Transfer Properties of Meshyl Pheopher bide-a in Zic Porphyrin-Phevpher bide Dyads" Tetrahedron. 53. 13657-13666 (1997)

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  • [Publications] 大須賀篤弘: "A fell change Separation Over the two same chromo phores in a photo syn thetic Tetrad" Journal of Photo science. 4. 113-119 (1997)

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      1997 Annual Research Report
  • [Publications] 吉田直哉: "Meso-meso Linked Di porphyrins from 5,10,15-TVi-substituted Porphyrins" Chemistry Letters. 1998. 55-56 (1998)

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      1997 Annual Research Report
  • [Publications] 大須賀篤弘: "Fucoxan thin-and Peridi nin-Pher bide-a Molecules as a New Light-Havestiy Model" Tetrahedron Letters. 38(印刷中). (1998)

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      1997 Annual Research Report
  • [Publications] 大須賀篤弘: "Covalently Linked Pytophesphorbide Dimers as Models of the Special Pair in the Photosynthetic Reaction Center" Tetrahedron. 52・12. 4311-4326 (1996)

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      1996 Annual Research Report
  • [Publications] 篠田哲史: "Transesterification of the α-keto esrer in Methyl Pherphorbide" Tetrahedron Letters. 37・12. 4945-4948 (1996)

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      1996 Annual Research Report
  • [Publications] 大須賀篤弘: "Meso-meso Linked Porphyrin Arrays" Angew.Chem.,Int.Ed.Enpl. (印刷中).

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      1996 Annual Research Report
  • [Publications] 川端繁樹: "Singlet Emrgy Transfer in Bis(pheny loth)l)pheylone-bridped Zinc-Tree base Hybride Diporphyrins" J.Chem.Soc.Perkn Trans 2. (印刷中).

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      1996 Annual Research Report
  • [Publications] 大須賀篤弘: "Chemical Approach Toward Photosynthetic Reaction Center(3)" Pure and Applied chemistry. (印刷中).

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  • [Publications] 寺嶋正秀: "The Third-order Non linear Optical Properties of Porphyrin Oligomers" Appl.Phys.Cett.(印刷中).

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Published: 1996-04-01   Modified: 2016-04-21  

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