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分子認識機能を有する人工チャンネル化合物の基本設計とその生体膜類似機能の評価

Research Project

Project/Area Number 08877313
Research Category

Grant-in-Aid for Exploratory Research

Allocation TypeSingle-year Grants
Research Field Chemical pharmacy
Research InstitutionThe University of Tokyo

Principal Investigator

小田嶋 和徳  東京大学, 大学院薬学系研究科, 助教授 (30152507)

Project Period (FY) 1996 – 1997
Project Status Completed (Fiscal Year 1997)
Budget Amount *help
¥2,400,000 (Direct Cost: ¥2,400,000)
Fiscal Year 1997: ¥500,000 (Direct Cost: ¥500,000)
Fiscal Year 1996: ¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
Keywords人工チャンネル化合物 / 分子認識 / シクロデキストリン / 平面脂質二分子膜 / 膜透過性 / チャンネル電流 / 伝導度 / イオン選択性 / チャンネル化合物 / カリックスアレーン / 平面二分子膜 / 単分子膜
Research Abstract

分子認識機能を有する人工チャンネル化合物の基本設計とその生体膜類似機能の評価を目的とした研究を,一連のシクロデキストリン誘導体を埋め込んだ平面脂質二分子膜において展開した結果,以下のような基礎知見が得られた。
(1) 二分子会合により膜貫通チャンネル構造を形成しうる一連の半チャンネル型人工化合物として,全ての一級OHを選択的に長鎖アルキルアミドに置換したα-及びβ-シクロデキストリン誘導体を合成し,その構造を各種有機化学的手法により確認した。
(2) 各シクロデキストリン誘導体を平面脂質二分子膜に埋め込み,両側の水溶液に印加電圧(50〜200mV)を加えたところ,単一チャンネル電流が開閉挙動を伴う矩形波として観測された。この開閉挙動は,脂質二分子膜の両層中の半チャンネル分子の縦会合による膜貫通チャンネル構造の形成・解離を反映するものである。
(3) 脂質と適合した長さの側鎖(C_<18>)を持つα-及びβ-シクロデキストリン誘導体は,短い側鎖(C_<12>)を持つものに比べてチャンネル電流の発現確率が遥かに大きく,膜貫通チャンネル構造の形成にとってチャンネル側鎖と脂質との適合性が重要であることが示された。
(4) これらのチャンネル電流は,限られた時間領域内では一定の伝導度と安定した長い開口時間を示した。特にチャンネル開口時間は数秒に達することが多く,これまでに報告された人工チャンネルに比べて遥かに長寿命であった。また,何れのチャンネル化合物においても伝導度は多段階であり,安定立体配座が多様であることが示唆された。
(5) 濃度勾配下での測定により,チャンネル電流はアニオンではなくカチオンに選択的であることが明らかとなった。

Report

(2 results)
  • 1997 Annual Research Report
  • 1996 Annual Research Report
  • Research Products

    (13 results)

All Other

All Publications (13 results)

  • [Publications] K.Tohda: "Photoswitchable Azobis(benzo-15-crown-5)Ionophores as a Molecular Probe for Phase Boundary Potentials" Analytical Chemistry. 69(16). 3360-3369 (1997)

    • Related Report
      1997 Annual Research Report
  • [Publications] I.Takahashi: "Synthesis of Optically Active Cyclophane TCP44 and Its Complexation Selectivity for Aromatic Guests" Heterocycles. 466. 589-603 (1997)

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      1997 Annual Research Report
  • [Publications] K.Odashima: "Chemical Sensing Based on Membranes with Supramolecular Functions of Biomimetic and Biological Origin" Advances in Supramolecular Chemistry. 4. 211-285 (1997)

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      1997 Annual Research Report
  • [Publications] T.Ito: "A Variety of Lipophilic Amines Exhibit Potentiometric Responses to Neutral Phenols" Analytical Sciences. 14(2). 89-98 (1998)

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      1997 Annual Research Report
  • [Publications] K.Odashima: "Synthesis and Photoswitchable Complexation/Extraction properties of Azobis(benzo-15-crown-5)Ionophores" Heterocycles. 47. in press (1998)

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      1997 Annual Research Report
  • [Publications] T.Ito: "On the Mechanism of Unexpected Potentiometric Response to Neutral Phenols" Journal of American Chemical Society. 120. in press (1998)

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      1997 Annual Research Report
  • [Publications] 小田嶋 和徳: "超分子をめざす化学" 学会出版センター, 241 (1997)

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      1997 Annual Research Report
  • [Publications] 小田嶋 和徳: "最新の分離・精製・検出法-原理から応用まで" エヌ・ティー・エス, 1039 (1997)

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      1997 Annual Research Report
  • [Publications] K.Yagi: "Channel Mimetic Sensing Membranes for Alkali Metal Cations Based on Oriented Monolayers of Calixarenes" Journal of Electroanalytical Chemistry. 401. 65-79 (1996)

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  • [Publications] K.Odashima: "Cyclophanes and Related Synthetic Hosts for Recognition and Discrimination of Nonpolar Structures" Comprehensive Supramolecular Chemistry. 2. 143-194 (1996)

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  • [Publications] 小田嶋和徳: "ホストとゲスト" 化学. 51(7). 408-409 (1996)

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      1996 Annual Research Report
  • [Publications] K.Odashima: "Chemical Sensing Based on Membranes with Supramolecular Functions of Biomimetic and Biological Origin" Advances in Supramolecular Chemistry. 4(in press). (1997)

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  • [Publications] 小田嶋和徳: "超分子化学への道" 学会出版センター(印刷中), (1997)

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Published: 1996-04-01   Modified: 2016-04-21  

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