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アルキン-コバルトカルボニル錯体を活用した新規有機合成反応の開発

Research Project

Project/Area Number 09771890
Research Category

Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)

Allocation TypeSingle-year Grants
Research Field Chemical pharmacy
Research InstitutionTokushima Bunri University (1998)
Tohoku University (1997)

Principal Investigator

杉原 多公通  徳島文理大学, 薬学部, 助教授 (40222054)

Project Period (FY) 1997 – 1998
Project Status Completed (Fiscal Year 1998)
Budget Amount *help
¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
Fiscal Year 1998: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Fiscal Year 1997: ¥1,100,000 (Direct Cost: ¥1,100,000)
Keywordsコバルト錯体 / アルキン / クラスター錯体 / 一酸化炭素 / シクロペンテノン / ベンゼン / エン反応 / 連続環化反応 / アミン / 不飽和アミド / 脱錯体化反応 / カスケード型反応 / ヒドロカルバモイル化反応
Research Abstract

前年度は,ハードなルイス塩基であるアミン類の配位によるアルキン-ジコバルトへキサカルボニル錯体の活性化とシクロペンテノン形成反応の促進効果研究,新規脱錯体化反応および新規ヒドロカルバモイル化反応の開発研究を行った.ここで得られた知見をもとに,本年度においては,新規カスケード型環化反応の開発とLaureneneをはじめとするポリキナン類の全合成研究への応用を行った.シクロペンテノン形成反応,続くアリルコバルト錯体の生成およびもう1分子のアルケン類とのエン型のペリ環状反応,さらに,形成されたアルキルコバルト錯体に対する一酸化炭素の挿入反応により一段階で複数の異なった炭素一炭素間結合の形成が行えるような新規カスケード型環化反応を見出した.現在,本反応を活用したボリキナン類の全合成研究を展開中である.また,アルキン-ジコバルトヘキサカルボニル錯体の酸処理によって容易に得られ,アルキン-ジコバルトヘキサカルボニル錯体における1つの炭素核をコバルトトリカルボニル部に置き換えたような類似構造を持つアルキリジントリコバルトノナカルボニルクラスター錯体の反応性に関する研究を行った.本クラスター錯体は,アルキン類の反応に対して非常に高い有機分子変換反応性ならび官能基選択性を持つという未だ前例のない知見を得た.この高い反応性を活用し,本クラスター錯体を触媒として用いたアルキン類の環化的3量化反応による置換ベンゼン誘導体合成反応の開発,さらには,一酸化炭素の挿入を伴ったアルキン類の環化的4量化反応によるビシクロ[4.3.0]骨格を持つ化合物の合成反応の開発を行った.後者の反応は,段階で6つの異なった炭素-炭素間結合の形成が行えるいう全く前例のない反応である.

Report

(2 results)
  • 1998 Annual Research Report
  • 1997 Annual Research Report
  • Research Products

    (11 results)

All Other

All Publications (11 results)

  • [Publications] T.Sugihara ら: "The Pauson-Khand Reaction Catalyzed by Methylidynetricobalt Nonacarbonyl Cluster" J.Am.Chem.Soc.120. 10782-10783 (1998)

    • Related Report
      1998 Annual Research Report
  • [Publications] T.Sugihara ら: "Novel Decomplexation Method for Alkyne-Co_2(CO)_6 Complexes" J.Organomet.Chem.554. 163-166 (1998)

    • Related Report
      1998 Annual Research Report
  • [Publications] T.Sugihara ら: "Catalytic Pauson-Khand Reaction Promoted by a small Amount of 1,2-Dimethoxyothane or Tratev" Synlett. 1384-1386 (1998)

    • Related Report
      1998 Annual Research Report
  • [Publications] T.Sugihara ら: "Synthesis of Isonitrile Complexes of Group VI Uetal Carbonyls and Their Vse As Mediator in[2+2+2]-Cylization of Alkyues" J.Ind.Chem.Soc.75. 645-647 (1998)

    • Related Report
      1998 Annual Research Report
  • [Publications] T.Sugihara,M.Yamaguchi ら: "Synthesis of Cross-Conjugated Trienes by Dimerization of Allenes with Palladium-Phemid catalyst" Chem.Commun.2615-2616 (1998)

    • Related Report
      1998 Annual Research Report
  • [Publications] 杉原多公通ら: "ルイス塩基によるアルキン-ジコバルトヘキサカルボニル錯体の活性化" 有機合成化学協会誌. 57(印刷中). (1999)

    • Related Report
      1998 Annual Research Report
  • [Publications] T.Sugihara ら: "Resent Research Development in Organometallic Chemistry" Research SignPost Publisher, 33 (1999)

    • Related Report
      1998 Annual Research Report
  • [Publications] Takumichi Sugihara, Masahiko Yamaguchi etal: "Rate-Enhancement in the Pauson-Khand Reaction by Primary Amines" Angew. Chem., Inc. Ed. Engl.36. 2801-2804 (1997)

    • Related Report
      1997 Annual Research Report
  • [Publications] Ei-ichi Negishi, Takumichi Sugihara etal: "Synthesis of Hydrazulenes via Zr-Promoted Bicydization of Enynes and Transition Metal-Catalyzed or Radical Cyclization of Alkenyl Iodides" J. Org. Chem.62. 1922-1923 (1997)

    • Related Report
      1997 Annual Research Report
  • [Publications] Naoko Murata, Takumichi Sugihara etal: "Synthesis of Functionalized Heteroaramatics : Application to Formal Total Synthesis of Camptothecin" Synlett. 298-300 (1997)

    • Related Report
      1997 Annual Research Report
  • [Publications] Takumichi Sugihara, Hitoshi Ban, Masahiko, Yamaguchi: "Novel Decomplexation Method for Alkyne-Co_2 (CO)_6 Complexes" J. Organomet. Chem.(in press). (1998)

    • Related Report
      1997 Annual Research Report

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Published: 1997-04-01   Modified: 2016-04-21  

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