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シクロブタノン型キラル合成素子の開発と活用

Research Project

Project/Area Number 09771891
Research Category

Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)

Allocation TypeSingle-year Grants
Research Field Chemical pharmacy
Research InstitutionTohoku University

Principal Investigator

谷口 孝彦  東北大学, 薬学部, 助手 (90271915)

Project Period (FY) 1997 – 1998
Project Status Completed (Fiscal Year 1998)
Budget Amount *help
¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
Fiscal Year 1998: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Fiscal Year 1997: ¥1,100,000 (Direct Cost: ¥1,100,000)
Keywordsキラル合成素子 / シクロブタン型キラル素子 / 不斉水素転移反応 / コンベックス面選択性 / ルテニウム触媒 / 逆ディールス・アルダー反応 / エナンチオ制御合成 / 1-ケト-2-メチルシクロペンタジエン / キラルシクロブテノン素子 / アシロイン / 動的分割 / 不斉プロトン化 / リパーゼ / メソ-1, 2-エンジオール
Research Abstract

これまでシクロブタノン型キラル合成素子は,酵素法による不斉化反応を経て合成されていた.触媒法による新たなシクロブタノン化合物を活用するエナンチオ制御合成法の確立を目的とし,メソ対称シクロブタン型3環性基質をキラル資源化する手法を検討した.
まずビシクロ[2.2.1]ヘプテン骨格をバックグランドに持つメソ型1,2-エンジオールビスシリルエーテルとアセトアルデヒド単位を縮合させ2-メチルシクロペンタン-1,3-ジオンとし,次いでこれを還元的にラセミのエンド-2-メチルシクロペンタジエン-1-オールに変換した.これに対して[{RuCl_2(η^6-mesilylene)}_2]と(1S,2S)-1-N-(p-tolylsulfonyl)-1,2-diphenylethylenediamine(TsDPEN)の錯体の存在下にアセトンへの不斉水素転移反応を行い44%の収率,87%eeの(+)-エノン体と37%の収率,98%eeの(+)-アリルアルコールが生成することを見出した.後者は酸化により対掌体(-)-エノン体を与え,また両対掌ケトン体はWharton反応を含む3工程で相互にエナンチオメリゼーションが可能であった.ここで得られたキラルな2-メチル-1-ケトジシクロペンタジエンのキラル素子としての機能性を発現させるため抗菌性天然物(-)-chokol Gの合成を検討し,コンベックス面選択性と逆ディールス・アルダー反応を経て,その最初のエナンチオ制御合成を達成した.

Report

(2 results)
  • 1998 Annual Research Report
  • 1997 Annual Research Report
  • Research Products

    (12 results)

All Other

All Publications (12 results)

  • [Publications] T.Taniguchi 他1名: "Nickel-catalyzed Generation of 2-Methylhex-5-enyl Ethers from Allyl Ethers with Trimethylaluminium" Chem.Commun.15. 1531-1532 (1998)

    • Related Report
      1998 Annual Research Report
  • [Publications] T.Taniguchi 他2名: "Asymmetric Hydrogen Transfer Protocol for Enantiocontrolled Synthesis of (-)-Chokol G" Chem.Commun.16. 1755-1756 (1998)

    • Related Report
      1998 Annual Research Report
  • [Publications] T.Taniguchi 他1名: "Extremely Facile and Selective Nickel-Catalyzed Allyl Ether Cleavage" Angew.Chem.Int.Ed.Engl.37・8. 1136-1137 (1998)

    • Related Report
      1998 Annual Research Report
  • [Publications] T.Taniguchi 他1名: "Facile and Specific Nickel-Catalyzed De-N-allylation" Tetrahedron Lett.39・26. 4679-4682 (1998)

    • Related Report
      1998 Annual Research Report
  • [Publications] T.Taniguchi 他2名: "A Furan Route to (-)-Exo-isobrevicomin" Tetrahedron Asymmetry. 9・8. 1451-1456 (1998)

    • Related Report
      1998 Annual Research Report
  • [Publications] T.Taniguchi 他2名: "Back to the Sugars: A New Enantio- and Diastereo-controlled Route to Hexoses from Furfural" Synthesis. 2. 341-354 (1999)

    • Related Report
      1998 Annual Research Report
  • [Publications] T. Taniguchi, 他2名: "Preparation of a Promising Cyclobutanone Chiral Building Block : Its Stereochemistry and Utilization" Synlett. 707-709 (1997)

    • Related Report
      1997 Annual Research Report
  • [Publications] T. Taniguchi, 他1名: "Lipase-triethylamine-mediated dynamic transesterification of a tricyclic acyloin having a latent meso-structure : a new route to optically pure oxodicyclopentadiene" Chem. Commun.1399-1400 (1997)

    • Related Report
      1997 Annual Research Report
  • [Publications] T. Taniguchi, 他2名: "Asymmetrization of a Meso 1, 2-Enediol Bis (trimethylsilyl) Ether Using a (S)-BINOL Monoisopropyl Ether (BINOL-Pr^i)-Tin Tetrachloride Complex : An Alternative Route to (-)-Ketodicyclopentadiene and (-)-Ketotricyclononene" Tetrahedron Lett.38 (36). 6429-6432 (1997)

    • Related Report
      1997 Annual Research Report
  • [Publications] T. Taniguchi, 他2名: "Lipase-mediated kinetic resolution of tricyclic acyloins, endo-3-hydroxytricyclo-[4. 2. 1, 0^<2,5>] non-7-en-4-one and endo-3-hydroxytricyclo [4. 2. 2. 0^<2,5>] dec-7-en-4-one" Tetrahedron : Asymmetry. 8 (16). 2773-2780 (1997)

    • Related Report
      1997 Annual Research Report
  • [Publications] T. Taniguchi, 他2名: "A convenient enantioselective synthesis of natural (1R, 3S)-amidinomycin" Tetrahedron : Asymmetry. 8 (16). 2679-2681 (1997)

    • Related Report
      1997 Annual Research Report
  • [Publications] T. Taniguchi, 他2名: "An Enantiocontrolled Synthesis of Both Enantiomers of Frontalin" Synthesis. 509-511 (1997)

    • Related Report
      1997 Annual Research Report

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Published: 1997-04-01   Modified: 2016-04-21  

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