• Search Research Projects
  • Search Researchers
  • How to Use
  1. Back to previous page

α,β-不飽和カルボニル化合物の触媒的不斉エポキシ化反応

Research Project

Project/Area Number 09771899
Research Category

Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)

Allocation TypeSingle-year Grants
Research Field Chemical pharmacy
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

荒井 孝義  大阪大学, 産業科学研究所, 助手 (80272483)

Project Period (FY) 1997 – 1998
Project Status Completed (Fiscal Year 1998)
Budget Amount *help
¥2,200,000 (Direct Cost: ¥2,200,000)
Fiscal Year 1998: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Fiscal Year 1997: ¥1,200,000 (Direct Cost: ¥1,200,000)
Keywordsα,β-不飽和カルボニル化合物 / 触媒的不斉エポキシ化反応 / 希土類元素 / ビナフトール
Research Abstract

昨年度の研究によって、我々が開発したalkali metal free-1anthanoid-BINOL錯体がα,β-不飽和ケトンの触媒的不斉エポキシ化に極めて有用であること、並びに不斉リガンドとしてビナフトールの3位の修飾した3-Hydroxymethyl-BINOLを用いると、目的のエポキシ成績体の不斉収率を改善できることを見いだした。本年度は、本触媒反応の汎用性を中心に、シスエノンやジエノン等の基質への適用を検討した。これらの基質は、アキラルな酸化条件では容易に異性化や重合を起しやすく、ラセミ体の目的物を得ることも困難な反応系である。これに対し、我々の開発した触媒は、極めて緩和な条件下に反応が行えるため、目的の成績体を高い化学収率、不斉収率をもって得ることに成功した。また、本錯体は、粉末化して保存できることを明らかとし、8ヶ月以上に渡り、活性を維持することに成功した。このことは、本触媒の実用性を顕著に示すものである。更に、反応機構を詳細に検討し、BINOLを不斉リガンドに用いた反応には水分子が関与して進行し、水分子の存在が、安定でかつ高い選択性を与える触媒反応に不可欠であることを見いだした。3-Hydroxymethyl基は、この水分子に替る機能を担っているものと考えられ、実際3-Hydroxymethyl-BINOLを不斉リガンドに用いて錯体を調製した場合には、水の添加による影響は小さいものであった。本錯体の分子量を測定した結果、高度に会合した構造を有していることが明らかとなり、錯体構造を一義的に決定することはできないが、TOF-MSの測定と、先の水分子の寄与を基に、触媒反応の機構を提示することに成功した。

Report

(2 results)
  • 1998 Annual Research Report
  • 1997 Annual Research Report
  • Research Products

    (12 results)

All Other

All Publications (12 results)

  • [Publications] Watanabe,S.;Arai,T.;Sasai,H.;Bougauchi,M.;Shibasaki,M.: "The First Catalytic Enantioselective Synthesis of cis-Epoxyketones from cis-Enones" The Jounarl of Organic Chemistry. 63. 8090-8091 (1998)

    • Related Report
      1998 Annual Research Report
  • [Publications] Watanabe,S.;Kobayashi,Y.;Arai,T.;Sasai,H.;Bougauchi,M.;Shibasaki,M.: "Water vs Desicant.Improvement of Yb-BINOL Complex Catalyzed Enantioselective Epoxidation of Enones" Tetrahedron Letters. 39. 7353-7356 (1998)

    • Related Report
      1998 Annual Research Report
  • [Publications] Shibasaki,M.;Sasai,H.;Arai,T.;Iida,T.: "Heterobimetallic Asymmetric Catalysts.Developments and Applications" Pure & Applied Chemistry. 70. 1027-1034 (1998)

    • Related Report
      1998 Annual Research Report
  • [Publications] Shimizu,S.;Ohori,K.;Arai,T.;Sasai,H.;Shibasaki,M.: "A Catalytic Asymmetric Synthesis of Tubifolidine" The Journal of Organic Chemistry. 63. 7547-7551 (1998)

    • Related Report
      1998 Annual Research Report
  • [Publications] Morita,T.;Arai,T.;Sasai,H.;Shibasaki,M.: "Utilization of Heterobimetallic Complexes as Lewis Acids" Tetrahedron:Asymmetry. 9. 1445-1450 (1998)

    • Related Report
      1998 Annual Research Report
  • [Publications] Yamada,K.;Arai,T.;Sasai,H.;Shibasaki,M.: "A Catalytic Asymmetric Synthesis of 11-Deoxy-PGF1α Using ALB,a Heterobimetallic Multifunctional Asymmetric Complex" The Journal of Organic Chemistry. 63. 3666-3672 (1998)

    • Related Report
      1998 Annual Research Report
  • [Publications] 江守 英太: "A Catalytic Michael Addition of Thiols to α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds:Asymmetric Michael Additions and Asymmetric Protonations." Jornal of the American Chemical Society. 120(発表予定). (1998)

    • Related Report
      1997 Annual Research Report
  • [Publications] 荒井 孝義: "Regioselective Catalytic Asymmetric Reaction of Horner-Wadsworth-Emmons Reagents with Enones:The Odyssey of Chiral Aluminum Catalysts." Jornal of the American Chemical Society. 120. 441-442 (1998)

    • Related Report
      1997 Annual Research Report
  • [Publications] 坊が内 昌宏: "Catalytic Asymmetric Epoxidation of α,β-Unsaturated Ketones Promoted by Lanthanoid Complexes." Jornal of the American Chemical Society. 119. 2329-2330 (1997)

    • Related Report
      1997 Annual Research Report
  • [Publications] 柴崎 正勝: "Asymmetric Catalysis with Heteroblmetallic Compounds." Angewandte Chemie International Edition in English. 109. 1290-1310 (1997)

    • Related Report
      1997 Annual Research Report
  • [Publications] 笹井 宏明: "Enantioselective Synthesis of α-Hydroxy Phosphonates Using th LaLi_3tris(binaphthoxide)catalyst(LLB),prepared by an Improved Method." Tetrahedron Letters. 38. 2717-2720 (1997)

    • Related Report
      1997 Annual Research Report
  • [Publications] 笹井 宏明: "Catalytic Asymmetric Michael Reactions Promoted by the La-Na-BINOL Complex(LSB).Enantioface Selection on Michael Donors." Tetrahedron Letters. 38. 5561-5564 (1996)

    • Related Report
      1997 Annual Research Report

URL: 

Published: 1997-04-01   Modified: 2016-04-21  

Information User Guide FAQ News Terms of Use Attribution of KAKENHI

Powered by NII kakenhi