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天然物合成を指向した含窒素4級炭素を含む3連続不斉中心構築法の開発

Research Project

Project/Area Number 09780532
Research Category

Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)

Allocation TypeSingle-year Grants
Research Field Bioorganic chemistry
Research InstitutionOsaka City University

Principal Investigator

品田 哲郎  大阪市立大学, 理学部, 講師 (30271513)

Project Period (FY) 1997 – 1998
Project Status Completed (Fiscal Year 1998)
Budget Amount *help
¥2,300,000 (Direct Cost: ¥2,300,000)
Fiscal Year 1998: ¥600,000 (Direct Cost: ¥600,000)
Fiscal Year 1997: ¥1,700,000 (Direct Cost: ¥1,700,000)
Keywordsストレッカー合成 / アミノ酸 / テトロドトキシン / 全合成 / 不斉合成 / ストレッカー反応
Research Abstract

含窒素4級炭素を含む天然有機化合物(テトロドトキシン(TTX)、ラクタシスチンなど)には、顕著な生理活性を示すものが少なくない。連続不斉中心の立体制御を可能にする不斉転写型ストレッカー合成法は、それら天然物合成方法論として、有効な合成手法と考えられる。昨年度、本反応を鍵とするTTXの含窒素3連続不斉中心構築を申請課題とし、TTXの3連続不斉中心を満足するアミノ酸の選択的合成を達成した。本年度は、アミノ酸からTTXへの全合成を目指し、1)4級炭素結合型アミン部の保護法、ならびに2)テトラオール部位の合成法の開発に取り組んだ。
1) テトラオール部構築の合成方法論
テトラオール部分はその構造的特徴から、合成例は数少ない。新たな取り組みとして、アリルスルフィドを経由する合成法を考案した。種々検討の結果、ホスフィン-ジスルフィド系を用いれば、6員環エキソメチレンジオールの3級アルコールの脱水が速やかに進行し、アリルスルフィドが得られることを見いだした。アリルスルフィドはMislow転位によってアリルアルコールへと変換可能である。これより、テトラオール部構築法となりうる新合成法を開発できた。
2) 4級炭素結合型アミンの保護法
ストレッカー合成により得られるアミノ酸は水溶性の高極性化合物である。全合成に向け、保護基の導入を検討したが、アミン部位が立体的に込み合っているなどの理由から、その変換は困難を極めた。最終的に、アセチル化によって、容易に取り扱い可能なアミドラクトンを得ることができた。これより、テトラオール部分構築にむけての官能基変換が可能となった。

Report

(2 results)
  • 1998 Annual Research Report
  • 1997 Annual Research Report
  • Research Products

    (4 results)

All Other

All Publications (4 results)

  • [Publications] Shinada,T.et al.: "An Efficient Synthesis of α-AcyloxyKetone by Cu(acac)_2 ・・・" Tetrahedron Letters. 39. 3757-3760 (1998)

    • Related Report
      1998 Annual Research Report
  • [Publications] Shinada,T.et al.: "Direct Conuersion of 1,2-Diolin to Allyl Sultide ・・・" Tetrahedron Letters. 39. 6027-6028 (1998)

    • Related Report
      1998 Annual Research Report
  • [Publications] Hayashi,K.;Shinada,T.Ohfune,Y.;et al.: "Olefination of Dialkyl Squarates by Wittig and Horner-Emmons Reactions.A Facile Synthesis of 3,4-Dioxo-1-cyclobutene-1-acetic Acid Ester." Tetrahedron Letters. 38・40. 7091-7094 (1997)

    • Related Report
      1997 Annual Research Report
  • [Publications] Shinada,T.;Ohfune,Y.;Kawakami,T.;et al.: "An Efficient Synthesis of α-Acyloxyketone by Cu(acac)2-catalyzed Insertion Reaction of Diazoketone to Carboxylic Acid." Tetrahedron Letters. 39(in press). (1998)

    • Related Report
      1997 Annual Research Report

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Published: 1997-04-01   Modified: 2016-04-21  

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