強調された相互作用を有する二次元カーボンネットワークの構築

• Project/Area Number: 09J00664
• Research Category: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• Allocation Type: Single-year Grants
• Section: 国内
• Research Field: Organic chemistry
• Research Institution: Tohoku University (2011); Osaka University (2009-2010)
• Principal Investigator: 武田 貴志 東北大学, 多元物質科学研究所, 助教
• Project Period (FY): 2009 – 2011
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2011)
• Budget Amount: ¥3,400,000 (Direct Cost: ¥3,400,000); Fiscal Year 2011: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000); Fiscal Year 2010: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000); Fiscal Year 2009: ¥1,400,000 (Direct Cost: ¥1,400,000)
• Keywords: 渡環境化 / ナフタレン / 歪み化合物 / アリールアセチレン / ゼトレン / 縮環芳香族化合物 / 渡環環化反応 / デヒドロアヌレン / インデノフルオレン / 多環芳香族化合物

Research Abstract

多環芳香族化合物は光学的・電子的物性から興味がもたれている。新規な合成シントン・合成法の開発は新規な多環芳香族化合物の合成に直結することから重要である。昨年度、報告者はテトラエチニルナフタレンの合成に成功している。その結果を踏まえ今年度はテトラエチニルナフタレンの渡環環化反応による新規縮環芳香族化合物への変換を検討した。
1.ビス[10]アヌレンおよびゼトレンの合成の試み
報告者の前所属研究室ではテトラデヒドロジナフト[10]アヌレンの合成とヨウ素による渡環環化によるゼトレン誘導体への変換を報告している。本研究ではビス(テトラデヒドロジナフト[10]アヌレン)の合成とその渡環環化反応によるビスゼトレンへの変換を目指した。今年度は昨年度に合成したビス[10]アヌレンの前駆体となるテトラエチニルナフタレンからビス[10]アヌレンへの変換を検討した。分子内及び分子間での薗頭反応の検討を行ったが、目的物は得られなかった。現在は別のルートによって合成を行うことを計画している。
2.テトラキス(フェニルエチニル)ナフタレンの合成とその渡環環化反応
テトラキス(フェニルエチニル)ナフタレンの合成を行った。そのX線構造解析からは4つのフェニルエチニル基がナフタレン平面内で分子の外側へ開く構造とナフタレン骨格がねじれる二つの配座異性体が観測された。このものとヨウ素を反応させたところ一方の二つのアセチレンの間で渡環環化した生成物が得られた。現在、反応条件の最適化を行っている。

Research Products

• [Journal Article] Electrophilic Transannular Cyclization of Octadehydrodibenzo[12]annulene Reexamined : Indication of the Formation of Both anti -and syn-Indenofluorenes (2011)
  • Author(s): T.Takeda
  • Journal Title: The Journal of Organic Chemistry Volume: 76 Issue: 21 Pages: 9116-9121
  • DOI: 10.1021/jo2014593
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthesis and photophysical properties of expanded dehydrobenzoannulenoannulene trefoils (2010)
  • Author(s): T.Takeda
  • Journal Title: Organic Letters Volume: 12 Pages: 3824-3827
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Phenanthrene-4, 5-diylbis(10-methylacridinium)with a short C^+--C^+ contact : preparation, molecular structure, redox properties, and electrochromic interconversion with dihydropyrene derivative (2010)
  • Author(s): T.Suzuki
  • Journal Title: Heterocycles 80 Pages: 149-155
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] (2010)
  • Author(s): Y.Tobe
  • Journal Title: Polynuclear Cyclophanes in Science of Syntesis Volume 45b(Georg Thieme Verlag KG) Pages: 1311-1348
• [Journal Article] Intramolecular methylacridan-methylacridinium complexes with a phenanthrene-4, 5-diyl or related skeleton : geometry-property relationships in isolable C-H bridged carbocations (2009)
  • Author(s): T.Suzuki
  • Journal Title: Chemistry-A European Journal 15 Pages: 2210-2216
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Negligible diradical character for the ultralong C-C bond in 1,1,2,2-tetraarylpyracene derivatives at room temperature (2009)
  • Author(s): T.Takeda
  • Journal Title: Tetrahedron Letters 50 Pages: 3693-3697
  • Peer Reviewed
• [Presentation] Synthesis and Photophysical Properties of 1,4,5,8-Tetrakis(arylethynyl)naphthalenes (2011)
  • Author(s): T.Takeda
  • Organizer: 14^<th> International Symposium on Novel Aromatic Comounds
  • Place of Presentation: Eugene, USA
  • Year and Date: 2011-07-26
• [Presentation] Synthesis of syn- and anti-Indenofluorenes by Intramolecular Tandem Annulation Reaction of Octadehydrodibenzo[12]annulene Derivative (2010)
  • Author(s): T.Takeda
  • Organizer: The 2010 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
  • Place of Presentation: Hawaii Convention Center, (Honolulu, HI, USA)
  • Year and Date: 2010-12-17
• [Presentation] オクタデヒドロジベンゾ[12]アヌレンの分子内環化によるanti-/syn-ジヒドロジベンゾインダセン誘導体の合成 (2010)
  • Author(s): 武田貴志
  • Organizer: 第4回有機π電子系シンポジウム
  • Place of Presentation: シーパル須磨(兵庫県)
  • Year and Date: 2010-11-19
• [Presentation] オクタデヒドロジベンゾ[12]アヌレンの分子内タンデム環化によるanti-/syn-インデノフルオレン誘導体の合成 (2010)
  • Author(s): 武田貴志
  • Organizer: 第21回基礎有機化学討論会
  • Place of Presentation: 名古屋大学(愛知県)
  • Year and Date: 2010-09-09
• [Presentation] 異なる中心コアを有するを有する拡張アヌレン誘導体の合成と特性 (2009)
  • Author(s): 武田貴志
  • Organizer: 第21回基礎有機化学討論会
  • Place of Presentation: 群馬大学
  • Year and Date: 2009-09-30