実践的シントン集約エナンチオ制御合成プロセス

• Project/Area Number: 10125203
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• Allocation Type: Single-year Grants
• Research Institution: Tohoku University
• Principal Investigator: 小笠原 國郎 東北大学, 薬学部, 助教授 (60004602)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): 高橋 道康 東北大学, 薬学部, 教務職員 (80089789) ; 谷口 孝彦 東北大学, 薬学部, 助手 (90271915) ; 菅原 勉 東北大学, 薬学部, 助手 (50006350) ; 廣谷 功 東北大学, 薬学部, 助教授 (70192721)
• Project Period (FY): 1998
• Project Status: Completed (Fiscal Year 1998)
• Budget Amount: ¥2,000,000 (Direct Cost: ¥2,000,000); Fiscal Year 1998: ¥2,000,000 (Direct Cost: ¥2,000,000)
• Keywords: キラル合成素子 / キラルシクロヘキサジエノン素子 / キラルシクロヘキセノン素子 / エナンチオ制御合成 / ジアステレオ制御合成 / 生理活性天然物 / コンベックス面選択性 / 逆ディールス・アルダー反応

Research Abstract

これ迄の研究によって確立したシクロへキサジエノンおよびシクロヘキセノン等価キラル合成素子の機能性を反映させる生理活性天然物の合成を検討した.
まず,シクロへキサジエノン素子へのエノン部β位への4級中心の構築法を検討し,水酸基ならびにアルキル,アルケニルおよびアリール基の導入を含む導入手法を確立した.これにより,メバロン酸ラクトンの新合成,香気モノテルペンmintlactoneおよびisomintlactone,ノルモルヒナン型アルカロイドaphanorphineの新合成,茶寄生菌産生植物毒(+-PT-toxinの合成と絶対配置の決定,レンギョウの有効成分rengyol,rengyoxide,isorengyol,clerolndicinA,(-)-clerolndicinC,(-)-cleroindicinE,(-)-isocleroindicinE,および魚忌避物質(+)-sporochnolAの最初の合成と絶対配置の決定を行なった.
ついで,シクロヘキセノン等価キラル合成素子の活用をはかり,ピロリチジアルカロイド(-)-isoretronecanolおよび(+)-trachelanthamidineのジアステレオ二元的なエナンチオ制御合成,フェノール性ビサボランセステルペン(+)-curcudiolの最初のエナンチオ制御合成の達成,さらに,植物および菌産生の芳香族天然物の生合成前駆体(-)-quinic acidおよび(-)-shikimic acidの効率的合成法を確立した.

Research Products

• [Publications] Takashi Kamikubo: "Absolute Configuration of(+)-PT-Toxin:Enantiodivergent Synthesis of (+)-And(-)-PT-Toxins" Heterocycles. 47. 69-72 (1998)
• [Publications] Takashi Kamikubo: "First Enantiocontrolled Synthesis of Sceletium alkaloid A-4:Determination of the absolute configuration" Chem.Commun.783-784 (1998)
• [Publications] Naoyuki Yoshida: "A Concise Synthesis of (-)-Neplanocin A" Tetrahedron Lett.39. 4677-4678 (1998)
• [Publications] Regina Mikie Kanada: "Asymmetric Hydrogen Transfer Protocol for Enantiocontrolled Synthesis of (-)-Chokol G" Chem.Commun.1755-1756 (1998)
• [Publications] Kou Hiroya: "A concise enantio- and diastereo-controlled synthesis of (-)-quinic acid and (-)-shikimic acid" Chem.Commun.2033-2034 (1998)
• [Publications] Osamu Yamada: "Asymmetric Synthesis of Sceletium Alkaloids:(-)-Mesembrine,(+)-Sceletium A-4,(+)-Tortuosamine and (+)-N-Formyltortuosamine" Tetrahedron Lett.,. 39. 7747-7750 (1998)