非局在型新規安定開殻有機分子の開発とそのスピン整列挙動
| Project/Area Number |
10146246
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| Research Category |
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
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| Allocation Type | Single-year Grants |
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| Research Institution | Osaka City University |
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Principal Investigator |
三浦 洋三 大阪市立大学, 工学部, 助教授 (50047312)
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| Project Period (FY) |
1998
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| Project Status |
Completed (Fiscal Year 1998)
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| Budget Amount *help |
¥1,800,000 (Direct Cost: ¥1,800,000)
Fiscal Year 1998: ¥1,800,000 (Direct Cost: ¥1,800,000)
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| Keywords | 安定ラジカル / 磁化率 / 強磁性的相互作用 / ESR / X線結晶構造解析 / 不対電子分布 / 非局在化 |
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| Research Abstract |
非局在型新規安定開殻分子であるチオアミニルラジカルは、酸素と反応しない単離可能なラジカルとして興味深い。本研究ではpyridyl基をもつ種々のチオアミニルを生成させ、それらの安定性、単離および磁化挙動を検討している。pyridyl置換チオアミニルラジカルとして、N-(arylthio)-4-(2-pyridyl)-2,6-diphenylphenylaminyls(1),N-(arylthio)-2,4-di(2-pyridyl)-4-phenylphenylaminyls(2),N-(arlthio)-2,6-diphenyl(4-pyridyl)aminyls(3)およびN-(2-pyridylthio)-4-substituted-2,6-diarylphenylaminyls(4)が検討され、3は不安定で単離されなかったが、1,2および4は非常に安定でラジカル結晶として単離された。また、1および2のラジカルについて3例X線結晶構造解析に成功しており、詳細な構造解析が行われた。その結果、N側ベンゼン環、N、SおよびS側ベンゼン環はほぼ平面にあるが、2および6位の芳香環は著しくねじれていることが示された。1、2および4の磁化挙動を超伝導量子干渉計を用いて測定した結果、2例のラジカルで強磁性的な相互作用が見出され、そのうちの1例は1次元Heisenbergモデルを用いて解析され、2J/k_B=+22.4Kと決定された。また、もう一つのラジカルについては1次元Heisenbergモデルでは解析できず、X線結晶構造解析結果にもとに磁化挙動を解析している。なお、それ以外のラジカルについては、反強磁性的な相互作用が見られ、反強磁性的1次元Heisenbergモデルや1次元交互鎖モデルを用いて解析されてた。
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Report
(1 results)
Research Products
(6 results)
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[Publications] Y.Miura,M,Momoki,M.Nakatsuji,and Y.Teki: "Stable Thioaminyl Radicals Having Functional Groups : Generation,ESR Spectra,Isolation x-ray crystallographic Analysis,and Magnetic characterization of N-(Arylthio)-4-(ethoxycarbonyl)-2,6-diarylphenylaminyls,N-(Arylthio)-4-acetyl-2,6-diarylphenylaminyls,and N-(Arylthio)-4-cyano-2,6-diaryl-phenylaminyls" J.Org.Chem.63・5. 1555-1565 (1998)
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