| Project/Area Number |
10149203
|
|---|
| Research Category |
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
|
| Allocation Type | Single-year Grants |
|---|
| Review Section |
Science and Engineering
|
|---|
| Research Institution | Tohoku University |
|---|
Principal Investigator |
小林 長夫 東北大学, 大学院・理学研究科, 教授 (60124575)
|
|---|
| Project Period (FY) |
1998
|
| Project Status |
Completed (Fiscal Year 1998)
|
| Budget Amount *help |
¥1,200,000 (Direct Cost: ¥1,200,000)
Fiscal Year 1998: ¥1,200,000 (Direct Cost: ¥1,200,000)
|
|---|
| Keywords | 集積錯体 / フタロシアニン / アセチレン |
|---|
| Research Abstract |
フタロシアニンの4つのベンゼン環のうち、ひとつのベンゼンのパラ位に脱離基であるトリフレート基を2つ導入し、パラまたはメタジアセチレルベンゼンと反応させ、直鎖状またはジグザグ状のフタロシアニンオリゴマーを合成した。これは混合物であるため、分子ふるいカラムを用いてモノマー、ダイマー、トリマー、テトラマーまで分取した。これらのオリゴマーの吸収スペクトルを測定すると、その構成フタロシアニン数が増す程、Q帯と呼ばれる可視部のバンドがブロード化し、すそを引くようになった。また近紫外部にあるソーレ帯との相対強度も減少した。この事はフタロシアニンをπ共役系で結ぶ事により、相互作用が増すことを示しており、いままで報告された共役していない分子で結ばれたオリゴマーとは異なった性格を有する分子である事が判明した。またパラ位で結ばれたオリゴマーとメタ位で結ばれたオリゴマーでは、吸収スペクトルの変化の度合から、相互作用の大きさは前者の方が大きい事が予想できた。
樹状フタロシアニンオリゴマーはベンゼンに120度の角度でアセチレン単位を結合させ。それと上記トリフレート置換フタロシアニンの反応を試みたが、反応物からの精製にまでは至らなかった。生成物にはフタロシアニンの単量体、120度の角度をなした2量体、そして目的物である3量体の樹状化合物が含まれるが、ベンゼンという小さな分子に、その8倍もの分子量の分子を結合させるため、またその数が3つであるため、目的物の収量が少なかったものと思われる。しかし、120度の角度を維持するにはベンゼンの使用が最適であるため、ベンゼンに結合させる3本のアセチレンの枝の長さを約3倍に伸ばし、反応点があまり隣接せず、立体障害による目的物の収率低下を引き起こさない様、分子のデザインを行ったところまで進展した。
|
