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新規なキラル配位子を有する金属錯体を用いる不斉反応の研究

Research Project

Project/Area Number 10874088
Research Category

Grant-in-Aid for Exploratory Research

Allocation TypeSingle-year Grants
Research Field Organic chemistry
Research InstitutionYamaguchi University

Principal Investigator

小国 信樹  山口大学, 理学部, 教授 (60028165)

Project Period (FY) 1998 – 1999
Project Status Completed (Fiscal Year 1999)
Budget Amount *help
¥2,100,000 (Direct Cost: ¥2,100,000)
Fiscal Year 1999: ¥600,000 (Direct Cost: ¥600,000)
Fiscal Year 1998: ¥1,500,000 (Direct Cost: ¥1,500,000)
Keywords光学活性β-アミノアルコール / キラルなシッフ塩基 / ヅメチル亜鉛 / プロピナール / シクロヘキセンオキシド / フェニルリチウ / イミン / トリメチルシリルシアニド / キラルシッフ塩基 / 不斉触媒反応 / アシルアジリジン / 不斉開環反応 / 不斉アジド化 / シクロヘキセンアジリジン
Research Abstract

キラルなβ-アミノアルコールと6-t-ブチルサリシルアルデヒドの縮合により得られる新規なシッフ塩基を配位子とする金属錯体を触媒に用いる新規な不斉反応の研究を行った。まずチタン錯体を用いるジメチル亜鉛のアルデヒド類への不斉付加によるキラルなメチルカルビノール生成反応の触媒作用を研究した。5モル%の触媒の使用で種々検討した結果、プロピナールおよびその誘導体のみが高い化学収率と95%の不斉収率で生成物を与えた。ベンズアルデヒドはほとんど反応しなかった。ついでシッフ塩基のリチウム錯体がシクロヘキセンオキシドのフェニルリチウムによる不斉開環アリール化の優れた触媒となることを発見した。触媒量5モル%で定量的な化学収率および90%の不斉収率でトランス-2-フェニルシクロヘキサノールが得られた。反応は非極性のヘキサン中で反応を行うのが最適であり、塩化メチレンでは反応が進まなかった。その他イミンへのトリメチルシリルシアニドの不斉付加反応においても、キラルなシッフ塩基イッテリビウム錯体が優れた触媒となることを発見した。

Report

(2 results)
  • 1999 Annual Research Report
  • 1998 Annual Research Report
  • Research Products

    (14 results)

All Other

All Publications (14 results)

  • [Publications] M.Hayashi,K.Ono,H.Hoshimi,N.Oguni,: "Asymmetric ring opening reaction of symmetrical N-Acylaziridines with thiols catalyzed by chiral dialkyl tartrate-diethylzinc complexes."Tetrahedron. 52. 7817-7832 (1996)

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      1999 Annual Research Report
  • [Publications] 小国信樹: "対称化合物の非対称化操作-特に不斉触媒による環状化合物の開環"有機合成化学協会誌. 54. 829-835 (1996)

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      1999 Annual Research Report
  • [Publications] N.Oguni,K.Tanaka,H.Ishida,: "Catalytic enantioselective reaction of diketene with aldehydes catalyzedby chiral schiff base-titanium alkoxide complexes."Synlett. -. 601-602 (1998)

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      1999 Annual Research Report
  • [Publications] N.Oguni,Y.Miyagi,K.Itoh,: "Highly enantioselective arylation of symmetrical epoxides with phenyllithium promoted by chiral schiff bases and salens."Tetrahedron Letters,. 39. 9023-9026 (1998)

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      1999 Annual Research Report
  • [Publications] N.Oguni,N.Satoh,: "Highly enantioselective methylation of 3-trimethylsilylpropanal with dimethylzinc catalyzed by chiral schiff base-titanium complexes."Tetrahedron Letters,. 41(印刷中). (2000)

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      1999 Annual Research Report
  • [Publications] N.Oguni: "Metal Catalyzed Addition of Cyanides to Aldehydes.in"Transition metal for Organic Synthesis"Ed.M.Beller,C.Bolm"Wiley-VCH. 6 (1998)

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      1999 Annual Research Report
  • [Publications] N.Oguni: "Zinc(11)Reagents in"Lewis Acid Reagents.A Practical Approach"Ed.H.Yamamoto."Oxford University Press,. 23 (1998)

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      1999 Annual Research Report
  • [Publications] M.Hayashi,K.Ono,H.Hoshimi,N.Oguni,: "A symmetric ring opening reaction of symmetrical N-Acylaziridines with thiols catalyzed by chiral dialkyl tartrate-diethylzinc complexes." Tetrahedron. 52. 7817-7832 (1996)

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      1998 Annual Research Report
  • [Publications] 小国信樹: "対称化合物の非対称化操作-特に不斉触媒による環状化合物の開環" 有機合成化学協会誌. 54. 829-835 (1996)

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      1998 Annual Research Report
  • [Publications] N.Oguni,K.Tanaka,H.Ishida,: "Catalytic enantioselective reaction of diketene with aldehydes catalyzedby chiral schiff base-titanium alkoxide complexes." Synlett. 601-602 (1998)

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  • [Publications] N.Oguni,Y.Miyagi,K.Itoh,: "Highly enantioselective arylation of symmetrical epoxides with phenyllithium promoted by chiral schiff bases and salens." Tetrahedron Letters,. 39. 9023-9026 (1998)

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      1998 Annual Research Report
  • [Publications] N.Oguni,N.Satoh,: "Highly enantioselective methylation of 3-trimethylsilypropanal with dimethylzinc catalyzed by chiral schiff base-titanium complexes." Tetrahedron Letters,. 40(印刷中). (1999)

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  • [Publications] N.Oguni: "Metal Catalyzed Addition of Cyanides to Aldehydes.in“Transition metal for Organic Synthesis"Ed.M.Beller,C.Bolm" Wiley-VCH, 6 (1998)

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      1998 Annual Research Report
  • [Publications] N.Oguni: "Zinc(II)Reagents.in “Lewis Acid Reagents.A Practical Approach"Ed.H.Yamamoto." Oxford University Press,23 (1998)

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      1998 Annual Research Report

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Published: 1998-04-01   Modified: 2016-04-21  

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