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求核的不斉π-アリルパラジウム触媒の設計とイミンへの触媒的不斉アリル化反応の開発

Research Project

Project/Area Number 10874105
Research Category

Grant-in-Aid for Exploratory Research

Allocation TypeSingle-year Grants
Research Field 物質変換
Research InstitutionTohoku University

Principal Investigator

山本 嘉則  東北大学, 大学院・理学研究科, 教授 (60029519)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 中村 浩之  東北大学, 大学院・理学研究科, 助手 (30274434)
Project Period (FY) 1998 – 1999
Project Status Completed (Fiscal Year 1999)
Budget Amount *help
¥2,100,000 (Direct Cost: ¥2,100,000)
Fiscal Year 1999: ¥600,000 (Direct Cost: ¥600,000)
Fiscal Year 1998: ¥1,500,000 (Direct Cost: ¥1,500,000)
Keywordsキラルビスーπーアリルパラジウム / アリルスズ / イミン / 求核剤 / 不斉アリル化反応 / キラルビス-π-アリルパラジウム
Research Abstract

アリルスズのアルデヒドおよびイミンへの付加反応は、有機合成における非常に重要な反応の一つである。本申請者はこの反応が、パラジウム及び白金触媒下で進行し、その反応活性中間体が求核的ビスーπーアリルパラジウムであることを明かにしている。
本研究では、この求核的性質を持つビスーπーアリルパラジウム錯体の一方に不斉源として、ピネン由来のπーアリル基を導入することにより、これまで困難であったイミンへの触媒的不斉アリル化反応に初めて成功した。このように、求核的性質を持つビスーπーアリルパラジウム錯体の非対称なアリル基の反応性を制御し、その一方のアリル基にイミンの不斉面の認識をさせることにより、光学活性なホモリルアミンの選択的不斉合成が可能となった。さらに、不斉面の認識部位であるアリル基を高分子ポリマーに結合させることにより、容易に回収可能な触媒の開発に成功した。

Report

(2 results)
  • 1999 Annual Research Report
  • 1998 Annual Research Report
  • Research Products

    (8 results)

All Other

All Publications (8 results)

  • [Publications] K.Nakamura: "Chiral π-Allylpalladium Catalyzed Asymmetric Allylation : Replacement Allylstannanes by Allylsilanes"J.Org.Chem. 64. 2614-2615 (1999)

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      1999 Annual Research Report
  • [Publications] H.Nakamura: "Palladium(II)-Catalyzed Cope rearrangement of Acyclic 1,5-Dienes. Bis-π-allylpalladium(II) Intermediate"J. Am. Chem. Soc.. 121. 10850-10851 (1999)

    • Related Report
      1999 Annual Research Report
  • [Publications] M.Bao: "Preparation and Application of a Polymer-Supported Chiral Bis-π-allylpalladium Catalyst for the Allylation of Imines"Tetrahedron Lett.. 41. 131-134 (2000)

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      1999 Annual Research Report
  • [Publications] H.Nakamura: "Catalytic Asymmetric Allylation of Imines via Chiral Bis-π-allylpalladium Complexes." J.Am.Chem.Soc.120. 4242-4243 (1998)

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      1998 Annual Research Report
  • [Publications] H.Nakamura: "Palladium-Catalyzed Alkoxycarbonation of Activated Olefins." J.Am.Chem.Soc.120. 6838-6839 (1998)

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      1998 Annual Research Report
  • [Publications] J.-G.Shim: "Palladium Catalyzed Regioselective β-Acetonation-α-Allylation of Activated Olefins in One Shot." J.Org.Chem.63. 8470-8471 (1998)

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      1998 Annual Research Report
  • [Publications] 中村浩之: "π・アリルパラジウム錯体を用いる有機合成のルネッサンス" 有機合成化学協会誌 5月号特集号. 56. 395-405 (1998)

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      1998 Annual Research Report
  • [Publications] 中村浩之: "π・アリルパラジウム錯体" 有機合成化学協会誌 5月号特集号. 56. 453 (1998)

    • Related Report
      1998 Annual Research Report

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Published: 1998-04-01   Modified: 2016-04-21  

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