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分子設計の立場からみた分子磁性金属の磁性と伝導

Research Project

Project/Area Number 11224203
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (B)

Allocation TypeSingle-year Grants
Review Section Science and Engineering
Research InstitutionTokyo Institute of Technology

Principal Investigator

森 健彦  東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 助教授 (60174372)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 御崎 洋二  京都大学, 大学院・工学研究科, 助教授 (90202340)
Project Period (FY) 1999 – 2001
Project Status Completed (Fiscal Year 2001)
Budget Amount *help
¥22,400,000 (Direct Cost: ¥22,400,000)
Fiscal Year 2001: ¥6,500,000 (Direct Cost: ¥6,500,000)
Fiscal Year 2000: ¥9,300,000 (Direct Cost: ¥9,300,000)
Fiscal Year 1999: ¥6,600,000 (Direct Cost: ¥6,600,000)
KeywordsTTd相互作用 / 有機伝導体 / 電子相関 / モット絶縁体 / 金属・半導体転移 / dπ相互作用 / d-π相互作用
Research Abstract

磁性アニオンを含むBETS系などのπd系有機導体において、πd相互作用の大きさを分子軌道計算によって見積もり、平均場理論に基づいて解析を行なった。λ-(BETS)_2FeCl_4のJπdの大きさは磁場誘起超伝導相の中心磁場からも求められ、18K程度となって分子軌道計算の結果とよく一致する。平均場的にネール温度を計算すると、λ相では直接相互作用と間接相互作用の寄与が似たような大きさとなって、π系上に誘起されるスピンは14%程度と見積もられる。これに対しκ-(BETS)_2FeX_4ではπスピンの大きさは1-2%程度となり、ネール温度はほとんど直接相互作用で決まっていることになる。この他のπd系についても同様の計算を行なった結果、λ塩以外のπd系では転移温度は大部分直接相互作用で決まっているが、第3方向の相互作用をπd相互作用が担っているため、πd相互作用がない系は低次元的磁性を示すことが明らかになった。また、アニオンを合金にした(TTM-TTP)M_<1-x>M'_xCl_4といったテトラチアペンタレン(TTP)系伝導を開発した。2価の金属M'を混ぜることによってバンドフィリングをコントロールすることができ、伝導性はハーフフィリングからゼロフィリングに行くに従って金属から半導体へと変化した。TTP系有機導体では、中心のリジッドなコアー部分がかなり大きいため、従来よりもバルキーな長鎖の置換基をつけたC_2TET-TTPなどのドナーを合成し、金属的伝導性が安定化することを見い出した。両側に4本の長鎖アルキル基をつけたTTC_n-TTPの中性結晶は、分子ファスナー効果が議論されているTTC_n-TTFよりもおおむね3桁ほど高い伝導性を示し、金属を含まない中性の有機物としては、他に例を見ない高伝導性であると思われる。

Report

(3 results)
  • 2001 Annual Research Report
  • 2000 Annual Research Report
  • 1999 Annual Research Report
  • Research Products

    (18 results)

All Other

All Publications (18 results)

  • [Publications] M.Katsuhara et al.: "Band Filling Control by Chemical Approach in Molecular Conductors (TTM-TTP) MxM'_<1-x>Cl_4 [M, M'=Fe, Ga, Co, and Mu]"Chem. Mater.. 14(1). 458-462 (2002)

    • Related Report
      2001 Annual Research Report
  • [Publications] S.Kimura et al.: "2,5-Bis(1,3-dithiol-2-ylidene)-1,3,4,6-tetrathiapentalene (TTP) Derivatives Having Four Long Alkyl Chains"Tetrahedron. 58. 1119-1124 (2002)

    • Related Report
      2001 Annual Research Report
  • [Publications] M.Katsuhara et al.: "Tetrathiapentalene-Based Organic Conductors with 1:1 Composition"J. Mater. Chem.. 11. 2125-2130 (2001)

    • Related Report
      2001 Annual Research Report
  • [Publications] S.Kimura et al.: "Stereochemically Ordered Donor Columns in an Organic Conductor, (Et_2BEDT-TTP)_2HgI_3"Tetrahedron Lett.. 42. 5729-5732 (2001)

    • Related Report
      2001 Annual Research Report
  • [Publications] M.Aragaki et al.: "Universal Phose Diagram of O-Type TMET-TTP Salts"J. Phys. Soc. Jpn.. 70. 1642-1646 (2001)

    • Related Report
      2001 Annual Research Report
  • [Publications] M.Aragaki et al.: "Selenium Analogs of Tetrathiapentalene Derivatives with Long Alkyl Chains"Bull. Chem. Soc. Jpn.. 74. 833-838 (2001)

    • Related Report
      2001 Annual Research Report
  • [Publications] T.Mori: "Estimation of Off-Site Coulomb Integrals and Phase Diagrams of Charge Ordered States in the Q-Phase Organic Conductor"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 73. 2243-2253 (2000)

    • Related Report
      2000 Annual Research Report
  • [Publications] M.Katsuhara et al: "1:1 Composition Organic Metal Including a Magnetic Counteranion, (TTM-TTP)FeBr_<1.8>Cl_<2.2>"Chem.Mater. 12. 3186-3191 (2000)

    • Related Report
      2000 Annual Research Report
  • [Publications] H.Hoshino et al.: "ESR Investigation of Organic Conductors (DTM-TTP)(TCNQ)(TCE) and (TMET-TTP)_2(TCNQ)"J.Phys.Soc.Jpn.. 69. 1751-1756 (2000)

    • Related Report
      2000 Annual Research Report
  • [Publications] M.Aragaki et al.: "TCNQ Complex with Q-Type Donor Arrangement : (TMET-TS-TTP)_2(TCNQ)"Adv.Mater.. 12. 983-985 (2000)

    • Related Report
      2000 Annual Research Report
  • [Publications] Y.Misaki et al.: "A Nobel Organic Conductor with Three-Dimensional Molecular Array : (TM-TPDS)_2ASF_6"Chem.Lett.. 2000. 1274-1275 (2000)

    • Related Report
      2000 Annual Research Report
  • [Publications] H.Fujiwara et al.: "Preparation, Structures and Physical Properties of Selenium Analogues of DTEDT as Promising Donors for Organic Metals"J.Mater.Chem.. 20. 1565-1571 (2000)

    • Related Report
      2000 Annual Research Report
  • [Publications] T. Mori: "Structural Genealogy of BEDT-TTF-Based Organic Conductors III Twisted Molecules : σ and α' Phases"Bull. Chem. Soc. Jpn.. 72. 2011-2023 (1999)

    • Related Report
      1999 Annual Research Report
  • [Publications] S. Hanazato et al.: "Transport Properties of α"-Phase Organic Conductors, (BEDT-TTF)_2 (CsHg (SCN)_4 and (BEDT-TTF)_2 K_<1.4> Co (SCN)_4"Physica C. 316. 243-250 (1999)

    • Related Report
      1999 Annual Research Report
  • [Publications] G.K.R. Senedeersa et al.: "2h_F CDW Transition in β-(BEDT-TTF)_2 PF_6 Family Salts"J. Phys. Soc. Jpn.. 67. 4193-4197 (1998)

    • Related Report
      1999 Annual Research Report
  • [Publications] H. Hoshino et al.: "Structural and Magnetic Properties of Cu[C(CN)_3]_2 and Mu[C(CN)_3]_2"Inorg. Chem.. 38. 4229-4232 (1999)

    • Related Report
      1999 Annual Research Report
  • [Publications] M. Taniguchi et al.: "(CPDT-STF) (TCNQ) : a New Charge-Transfer Complex Metallic down to Low Temperature"Solid State Commun.. 111. 559-564 (1999)

    • Related Report
      1999 Annual Research Report
  • [Publications] Y. Misaki et al.: "Novel Oxygen-Containing T1-Electron Donors for Organic Metals : 2-(1,3-Dithil-2-ylidene)-1,3,4,6-tetrathiapenfalene"Chem. Mater.. 11. 2360-2368 (1999)

    • Related Report
      1999 Annual Research Report

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Published: 1999-04-01   Modified: 2018-03-28  

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