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シラシクロブタンの開環重合による新規含フッ素ポリカルボシランの精密合成

Research Project

Project/Area Number 11750764
Research Category

Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)

Allocation TypeSingle-year Grants
Research Field 高分子合成
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

松本 幸三  京都大学, 工学研究科, 助手 (90273474)

Project Period (FY) 1999 – 2000
Project Status Completed (Fiscal Year 2000)
Budget Amount *help
¥2,100,000 (Direct Cost: ¥2,100,000)
Fiscal Year 2000: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Fiscal Year 1999: ¥1,100,000 (Direct Cost: ¥1,100,000)
Keywordsシラシクロブタン / ペルフルオロアルキル / ロジウム触媒 / ポリシラシクロブタン / フルオロポリマー / 開環重合 / ポリカルボシラン
Research Abstract

本研究では、フッ素ポリマーとケイ素ポリマーの両方の特性を生かした新しい機能性材料の開発を目指し、フルオロアルキル基をケイ素上に有するシラシクロブタンモノマーの合成、重合、および生成ポリマーの性質に関して検討を行った。得られた成果を以下に示す。
(1)ジエチルエーテル中-78℃で1,1-ジクロロシラシクロブタンとヨウ化ペルフルオロアルキルの混合物に2等量のメチルリチウムを作用させると、1-メチル-1-ペルフルオロアルキルシラシクロブタンが得られることを見いだした。また、同様に1-クロロ-1-フェニルシラシクロブタンとヨウ化ペルフルオロアルキルの混合物に1等量のメチルリチウムを作用させると、1-フェニル-1-ペルフルオロアルキルシラシクロブタンが得られることを見いだした。
(2)1-メチル-1-ペルフルオロアルキルシラシクロブタンは、RhCl(PPh_3)_3を触媒として用いると100℃で重合し含フッ素ポリカルボシランを与えるが、同条件で1-フェニル-1-ペルフルオロアルキルシラシクロブタンは、全く重合しないことがわかった。溶媒は、テトラヒドロフランが適しており、1,4-ジオキサンやトルエン、ベンゼン等は、重合の進行を著しく阻害することが明らかとなった。また、白金やパラジウム等の遷移金属には、触媒活性がないことがわかった。
(3)含フッ素ポリカルボシランは、ヘキサフルオロベンゼン等のフッ素系溶媒やジエチルエーテルに高い溶解性を示した。しかしながら、クロロホルムやトルエン、ベンゼン等の汎用の無極性有機溶媒には不溶であった。また、生成したポリマーのガラス転移温度は、-37℃であり、極めて柔軟なポリマーであることが明らかとなった。さらに、ポリマー薄膜と水との接触角は、97゜であり、極めて疎水性の高いポリマーであることがわかった。

Report

(2 results)
  • 2000 Annual Research Report
  • 1999 Annual Research Report
  • Research Products

    (11 results)

All Other

All Publications (11 results)

  • [Publications] K.Matsumoto: "Synthesis and micelle formation of fluorine-containing block copolymers "Studies in Surface Science and Catalysis. 132. 61-64 (2001)

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  • [Publications] K.Matsumoto: "Synthesis of Anionic Amphiphilic Carbosilane Block Copolymer : Poly (1,1-diethylsilacyclobutane-block-Methacrylic Acid)"J.Polym.Sci.,Part A : Polym.Chem.. 39・1. 86-92 (2001)

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  • [Publications] K.Matsumoto: "Perfluoroalkyl-philic Character of Poly (2-Hydroxyethyl Vinyl Ether) -block-Poly[2-(2,2,2-Trifluoroethyoxy) ethyl Vinyl Ether] Micelles in Water : Selective Solubilization of Perfluorinated Compounds"Macromolecules. 33・22. 8295-8300 (2000)

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  • [Publications] K.Matsumoto: "Synthesis and Anionic Polymerization of Silacyclobutanes Bearing Naphthyl or Biphenyl Groups at the 3-Position"Polym.J.. 32・12. 1022-1029 (2000)

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  • [Publications] K.Matsumoto: "Organolithium-Induced Anionic Polymerization of 1,1,3,3-Tetramethyl-1.3-disilacyclobutane in the Presence of hexamethylphosphoramide"Macromol.Chem.Phys.. 201・7. 805-808 (2000)

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  • [Publications] K.Matsumoto: "Anionic Ring-Opening Polymerization of Phenylsilacyclobutanes"Polym.J.. 32・4. 354-360 (2000)

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  • [Publications] M.Nakano: "Self-Assembly of Poly(1,1-diethylsilabutane)-block-poly(2-hydroxyethylmethacrylate)Block Copolymer 1.Micelle Formation and Micelle-Unimer-Reversed Micelle Transition by Solvent Composition"Macromolecules. 32. 7437-7443 (1999)

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  • [Publications] M.Nakano: "Self-Assembly of Poly(1,1-diethylsilabutane)-block-poly(2-hydroxyethylmethacrylate)Block Copolymer 2. Monolayer at Air-Water Interface"Macromolecules. 32. 6088-6092 (1999)

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  • [Publications] K.Matsumoto: "Water-Soluble Fluorine-Containing Amphiphilic Block Copolymer:Synthesis and Aggregation Behavior in Aqueous Solution"Macromolecules. 32. 7122-7127 (1999)

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  • [Publications] M.Nakano: "Characterization of Micellization Behavior of Amphiphilic Polymer Having Octadecyl Group by Small-Angle X-ray and Neutron Scattering"Macromolecules. 32. 4023-4029 (1999)

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  • [Publications] K.Matsumoto: "Synthesis and Solution Behavior of Silicon-Containing Amphiphilic Block Copolymer : Polystyrene-b-Poly(3-hydroxymethylsilabutane)"Polym.J. 31. 609-613 (1999)

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Published: 1999-04-01   Modified: 2016-04-21  

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