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動的な配位空間の精密制御による協同的分子吸着システムの創成

Research Project

Project/Area Number 11J02365
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Functional materials chemistry
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

福島 知宏  京都大学, 物質―細胞統合システム拠点, 特別研究員(DC1)

Project Period (FY) 2011 – 2013
Project Status Completed (Fiscal Year 2013)
Budget Amount *help
¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
Fiscal Year 2013: ¥600,000 (Direct Cost: ¥600,000)
Fiscal Year 2012: ¥600,000 (Direct Cost: ¥600,000)
Fiscal Year 2011: ¥700,000 (Direct Cost: ¥700,000)
Keywords多孔性金属錯体 / 吸着特性 / 自己組織化
Research Abstract

同位体効果とは、その分子の一部の構成要素を同位体原子に置換した時にその諸物性に与える影響を指し、化学反応においては大きな効果を示すことが古くから知られている。一方で、電子物性や分子認識において同位体効果がほとんど生じないことが知られている。これは重元素によって誘起される、ゼロ点エネルギーの差が非常に小さいことに由来する。仮にこれらを達成することができれば、基礎的な知見だけではなく、同位体センサーや分離などの応用に向けた発展が期待できる。そこで、私は金属イオンと架橋配位子によって規則性構造を構築する多孔性金属錯体に着目し、研究を行った。
多孔性金属錯体によって誘起されるゲストのクラスター化現象を分子認識へと応用した。原子核の量子性により、分子間相互作用を通じてクラスター化の駆動力が異なるために、分子認識に応用できると考えた。実際にこのような考えのもと、同位体混合系からの実験を試みたところ、蒸留や電気分解などに代表される従来の手法よりも高い分子選択性が観測された。この成果に関しては現在論文投稿中である。
多孔性金属錯体によって形成される交互積層構造を利用し、電子状態の違いを誘起することにも成功した。ホスト骨格内部の表面上にパイ電子を露出している芳香環を利用し、ゲスト分子との間でのAAB型交互積層構造を形成した。ゲスト分子の幾何学的同位体効果を利用することで吸着構造に違いを誘起し、結果として紫外可視吸収スペクトルに大きな差を出すことに成功した。この電子状態の違いに関して固体NMRから検討を行ったところ、ホストゲストでの電子のやりとりの違いが、同位体効果によって誘起されるということが明らかとなった。この成果に関しては現在論文執筆中である。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

本年度は多孔性金属錯体における同位体効果に関する研究に取り組んだ。結果、クラスター化を伴う分子認識挙動や、パイ積層構造を利用した電子状態の特異化を達成した。これらの結果に関し、現在論文を執筆中である。また本年度はシンポジウムでの招待講演を始めとし、博士課程の成果をまとめ、外部に発表した。博士課程を修了し、来年度より博士研究員として研究予定である。

Strategy for Future Research Activity

(抄録なし)

Report

(3 results)
  • 2013 Annual Research Report
  • 2012 Annual Research Report
  • 2011 Annual Research Report
  • Research Products

    (23 results)

All 2014 2013 2012 2011

All Journal Article (9 results) (of which Peer Reviewed: 9 results) Presentation (13 results) (of which Invited: 1 results) Book (1 results)

  • [Journal Article] Pore Design of Two-dimensional Coordination Polymers toward Selective Adsorption2013

    • Author(s)
      Y. Hijikata, T. Fukushima, S. Kitagawa, 他
    • Journal Title

      Inorg. Chem.

      Volume: 135 Issue: 7 Pages: 3634-3642

    • DOI

      10.1021/ic302006x

    • Related Report
      2012 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Design of Flexible Lewis Acidic Sites in Porous Coordination Polymers by using the Violgen Moiety2012

    • Author(s)
      M. Higuchi, T. Fukushima, S. Kitasawa, 他
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed.

      Volume: 51 Issue: 33 Pages: 8369-8372

    • DOI

      10.1002/anie.201203834

    • Related Report
      2012 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Dense Coordination Network Capable of Selective CO2 Capture from C1 and C2 Hydrocarbons2012

    • Author(s)
      S. Horike, I. Fukushima, S. Kitagawa, 他
    • Journal Title

      J. Am. Chei. Soc.

      Volume: 134 Issue: 24 Pages: 9852-9855

    • DOI

      10.1021/ja302043u

    • Related Report
      2012 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Ligand-based Solid Solution Approach to Stabilisation of Sulphonic Acid Groups in Porous Coordination Polymer Zr604(OH)4 (BDC) 6 (UiO-66)2012

    • Author(s)
      M. L. Foo, T. Fukushima, S. Kitagawa, 他
    • Journal Title

      Dalton Trans.

      Volume: 41 Issue: 45 Pages: 13791-13794

    • DOI

      10.1039/c2dt31195j

    • Related Report
      2012 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A Soft Copper(II) Porous Coordination Polymer with Unprecedented Aqua Bridge and Selective Adsorption Properties2012

    • Author(s)
      E.Q.ProCopio, T. Fukushima, J. A. R. Navarro S. Kitagawa, 他
    • Journal Title

      Chei. Eur. J.,

      Volume: 18 Pages: 13117-13125

    • Related Report
      2012 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Modular Design of Domain Assembly in Porous Coordination Polymer Crystals via Reactivity-Directed Crystallization Process2012

    • Author(s)
      T. Fukushima, S. Horike, S. Kitagawa, 他
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 134 Issue: 32 Pages: 13341-13347

    • DOI

      10.1021/ja303588m

    • Related Report
      2012 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Highly Selective CO2 Adsorption Accompanied with Low-Energy Regeneration in a Two-Dimensional CU(II) Porous Coordination Polymer with Inorganic Fluoriuated PF6- Anions2012

    • Author(s)
      S. Noro, T. Fukushima, S. Kitagawa, T. Nakamura, 他
    • Journal Title

      Inorg. Chem.

      Volume: 52 Issue: 1 Pages: 280-285

    • DOI

      10.1021/ic301823j

    • Related Report
      2012 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A Solid Solution Approach to 2D Coordination Polymers for CH4/CO2 and CH4/C2H6 Gas Separation : Equilibrium and Kinetic Studies2012

    • Author(s)
      S.Horike, T.Fukushima, S.Kitagawa, 他
    • Journal Title

      Chemical Science

      Volume: 3 Issue: 1 Pages: 116-120

    • DOI

      10.1039/c1sc00591j

    • Related Report
      2011 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Guest-to-Host Transmission of Structural Changes for Stimuli-Responsive Adsorption Property2012

    • Author(s)
      N.Yanai, T.Uemura, T.Fukushima, S.Kitagawa, 他
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 134 Issue: 10 Pages: 4501-4504

    • DOI

      10.1021/ja2115713

    • Related Report
      2011 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 配位空間での交互積層構造形成による同位体の増幅的認識2014

    • Author(s)
      福島知宏、堀毛悟史、北川進
    • Organizer
      日本化学会第94回春季年会
    • Place of Presentation
      名古屋大学
    • Year and Date
      2014-03-28
    • Related Report
      2013 Annual Research Report
  • [Presentation] 多孔性錯体による同位体の増幅的認識2013

    • Author(s)
      福島 知宏
    • Organizer
      第10回低温合成研究会
    • Place of Presentation
      京都大学桂キャンパス
    • Year and Date
      2013-11-13
    • Related Report
      2013 Annual Research Report
    • Invited
  • [Presentation] Assembly-based Design of Porous Coordination Polymer Crystals2013

    • Author(s)
      T. Fukushima, S. Horice, S. Kitagawa
    • Organizer
      The 1st Japan-Taiwan Singapore joint Sympsium Coordination Chemistry
    • Place of Presentation
      Osaka
    • Year and Date
      2013-06-29
    • Related Report
      2013 Annual Research Report
  • [Presentation] Asembling Mesescopic Domains to Design Porous Coordination Polymer Crvstals2013

    • Author(s)
      T. Fukullshima, S. Horike, S. Kitagawa
    • Organizer
      ISACS10
    • Place of Presentation
      Kyoto
    • Year and Date
      2013-06-19
    • Related Report
      2013 Annual Research Report
  • [Presentation] 柔軟性錯体による同位体の認識2013

    • Author(s)
      福島知宏、堀毛悟史.北川進
    • Organizer
      日本化学会第93回春季年会
    • Place of Presentation
      立命館大学琵琶湖草津キャンパス(滋賀県)
    • Year and Date
      2013-03-23
    • Related Report
      2012 Annual Research Report
  • [Presentation] 柔軟な多孔性錯体のドメインに着目した機能設計2012

    • Author(s)
      福島知宏、堀毛悟史、北川進
    • Organizer
      第2回CSJ化学フェスタ
    • Place of Presentation
      東京工業大学大岡山キャンパス(東京都)
    • Year and Date
      2012-10-17
    • Related Report
      2012 Annual Research Report
  • [Presentation] ゲート型吸着への金属イオンの効果2012

    • Author(s)
      福島知宏、堀毛悟史、北川進
    • Organizer
      第60回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      富山大学(富山県)
    • Year and Date
      2012-09-22
    • Related Report
      2012 Annual Research Report
  • [Presentation] Coordination Chemistry Approach to Regulate the Gate-Opening Type Gas Adsorption of Soft Porous Coordination Polymers2012

    • Author(s)
      Tonohiro Fukushima, Satoshi Horike, Susumu Kitagawa
    • Organizer
      The 6th Pacific Basin Conference on Adsorption Science and Technology (PBAST-6)
    • Place of Presentation
      台湾大学台湾
    • Year and Date
      2012-05-22
    • Related Report
      2012 Annual Research Report
  • [Presentation] Chemical Modulation of Self-Assembly Kinetics for Crystal Domain Control of Porous Coordination Copolymers2012

    • Author(s)
      Tomohiro Fukushima, Satoshi Horike, Susumu Kitagawa
    • Organizer
      International Association of Colloid and Interface Scientists Conference 2012 (IACIS2012)
    • Place of Presentation
      仙台国際センター(宮城県)
    • Year and Date
      2012-05-15
    • Related Report
      2012 Annual Research Report
  • [Presentation] 振動回転分光法による柔軟性配位高分子のガス吸着過程の追跡2012

    • Author(s)
      福島知宏、堀毛悟史、北川進
    • Organizer
      日本化学会第92回春季年会
    • Place of Presentation
      慶応大学日吉キャンパス
    • Year and Date
      2012-03-27
    • Related Report
      2011 Annual Research Report
  • [Presentation] Systematic Construction of Soft Porous Coordination Polymers for Structural Design of Gate-Opening Type Sorption Properties2011

    • Author(s)
      福島知宏、堀毛悟史、北川進
    • Organizer
      3rd Asian Conference on Coordination Chemistry
    • Place of Presentation
      India habitat center(インド)
    • Year and Date
      2011-10-18
    • Related Report
      2011 Annual Research Report
  • [Presentation] 柔軟な多孔性錯体におけるヘテロ結晶ドメインのサイズに依存したガス吸着特性2011

    • Author(s)
      福島知宏、堀毛悟史、北川進
    • Organizer
      第5回分子科学討論会
    • Place of Presentation
      札幌コンベンションセンター
    • Year and Date
      2011-09-22
    • Related Report
      2011 Annual Research Report
  • [Presentation] 錯体生成速度の違いを利用した相分離・固溶体型錯体の合成とそのガス吸着挙動2011

    • Author(s)
      福島知宏、堀毛悟史、北川進
    • Organizer
      第61回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      岡山理科大学
    • Year and Date
      2011-09-19
    • Related Report
      2011 Annual Research Report
  • [Book] 配管技術2011

    • Author(s)
      福島知宏、堀毛悟史、北川進
    • Total Pages
      5
    • Publisher
      日本工業出版
    • Related Report
      2011 Annual Research Report

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Published: 2011-12-12   Modified: 2024-03-26  

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