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多角形有機金属錯体を前駆体とした環状共役π分子の新しい合成法の開発

Research Project

Project/Area Number 11J03609
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Polymer chemistry
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

岩本 貴寛  京都大学, 工学研究科, 特別研究員(DC1)

Project Period (FY) 2011 – 2014-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2013)
Budget Amount *help
¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
Fiscal Year 2013: ¥600,000 (Direct Cost: ¥600,000)
Fiscal Year 2012: ¥600,000 (Direct Cost: ¥600,000)
Fiscal Year 2011: ¥700,000 (Direct Cost: ¥700,000)
Keywordsシクロパラフェニレン / 曲面状π共役化合物 / カーボンナノチューブ / フラーレンピーポッド / 環状共役π分子 / 曲面状π-π相互作用
Research Abstract

シクロパラフェニレン(CPP)は、ベンゼン環がパラ位で結合した環状構造を有しており、その構造はアームチェア型カーボンナノチューブ(CNT)の最小構成単位である。よって、CNTと同様に空孔を利用したホストゲスト錯体の形成が期待できる。すでに、昨年度までに[10] CPPがC60をサイズ選択的に包摂し、最短のC60ピーポッドを形成することを明らかにしている。また、すでにC70をゲスト分子として用いた際も、[10]および[11] CPPがそれぞれC70を包摂することを明らかにしていたが、錯体の構造は理論計算により推定したのみであった。今年度は、C70とCPP、との錯体のX線結晶構造解析による構造の決定を行うと共に、これまでの空のフラーレンとは異なり、特異な電子状態を持つLa@C82との錯形成を検討した。その結果、単結晶X線構造解析の結果から、[10] CPP内ではC70の短径方向でCPPと相互作用した"Lying"と呼ばれる配向を取っていた。一方で、[11] CPP内では、C70の長径方向でCPPと相互作用した"Standing"と呼ばれる配向を取ることを実験的に明らかにした。La@C82との錯形成では、これまでと同様に特定の環サイズを持つCPPとのサイズ選択的な錯形成を明らかにし、X線結晶構造解析により錯体の構造を決定することに成功した。加えて、電気化学測定とともに理論計算を行うことで、CPPからLa@C82への部分電荷移動を観測することに成功した。これはピーポッドにおける電子的な相互作用を明らかにした初めての例である。以上の結果は、CPPをホスト分子とした新規超分子構造体の創成に繋がる結果であると共に、CNTピーポッドにおけるCNTとフラーレン間の相互作用を分子レベルで明らかにしたものであり、曲面上π分子間に働く相互作用を理解するうえで重要な知見を与えるものと考えている。

Strategy for Future Research Activity

(抄録なし)

Report

(3 results)
  • 2013 Annual Research Report
  • 2012 Annual Research Report
  • 2011 Annual Research Report
  • Research Products

    (17 results)

All 2014 2013 2012 2011

All Journal Article (8 results) (of which Peer Reviewed: 8 results) Presentation (9 results)

  • [Journal Article] Organoplatinum-Mediatde Syntesis of Cyclic π-Conjugated Molecules : Towards a New Era of Three-Dimensional Aromatic Comounds2014

    • Author(s)
      Yamago, S. ; Kayahara, E. ; Iwamoto, T.
    • Journal Title

      Chem. Rec.

      Volume: 14 Issue: 1 Pages: 84-100

    • DOI

      10.1002/tcr.201300035

    • Related Report
      2013 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Size-and Orientation-Selective Encapsulation of C_<70> by Cycloparapherlylenes2013

    • Author(s)
      Iwamoto, T. ; Watanabe, Y. ; takaya, H. ; Haino, t. ; Yasuda. N. ; Yamago, s.
    • Journal Title

      Chem. Eur. J.

      Volume: 19 Issue: 42 Pages: 14061-14068

    • DOI

      10.1002/chem.201302694

    • Related Report
      2013 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis and pysical properties of a ball-lie three-dimensional π^-conjugated molecule2013

    • Author(s)
      Kayahara, E. ; Iwamoto, T. ; Takaya, H. ; Suzuki, T. ;
    • Journal Title

      Nat. Commun.

      Volume: 4 Issue: 1 Pages: 2-694

    • DOI

      10.1038/ncomms3694

    • Related Report
      2013 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Enhancement of quinoidal character of smaller [n] cycloparaphenylenes probed by Raman spectroscopy2013

    • Author(s)
      Fujitsuka, M., Iwamoto, T., Kayahara, E., Yamago, S., Majima, T.
    • Journal Title

      Chem Phys Chem.

      Volume: (巻未定)(掲載確定)(未定)(頁未定) Issue: 8 Pages: 1570-1572

    • DOI

      10.1002/cphc.201300144

    • Related Report
      2012 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Selective Synthesis of[6], [8], and [10]Cycloparaphenylenes2013

    • Author(s)
      Kayahara, E., Iwamoto, T, Suzuki, T., Yamaeo, S.
    • Journal Title

      Chem. Lett.

      Volume: (卷未定)(掲載確定)(未定)(頁未定)

    • Related Report
      2012 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Size-Dependent Fluorescence Properties of [n]Cycloparaphenylenes (n=8-13), Hoop-Shaped π-Conjugated Molecules2012

    • Author(s)
      Fujitsuka, M., Cho, D. W., Iwamoto, T., Yamago, S., Majima, T.
    • Journal Title

      Phys. Chem. Chem. Phys.

      Volume: 14 Issue: 42 Pages: 14585-14588

    • DOI

      10.1039/c2cp42712e

    • Related Report
      2012 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Selective and Random Syntheses of [n]Cycloparaphenylenes(n=8_13) and Size Dependence of Their Electronic Properties2011

    • Author(s)
      Takahiro Iwamoto, Yoshiki Watanabe, Youichi Sakamoto, Toshiyasu Suzuki, Shigeru Yamago
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc.

      Volume: 133 Issue: 21 Pages: 8354-8361

    • DOI

      10.1021/ja2020668

    • Related Report
      2011 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Size-Selective Encapsulation of C60 by[10]Cycloparaphenylene : Formation of the Shortest Fullerene-Peapod2011

    • Author(s)
      Takahiro Iwamoto, Yoshiki Watanabe, Tatsuya Sadahiro, Takeharu Haino, Shigeru Yamago
    • Journal Title

      Angew.Chem.Int.Ed.

      Volume: 50 Issue: 36 Pages: 8342-8344

    • DOI

      10.1002/anie.201102302

    • Related Report
      2011 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Size-and Orientation-Selective Encapsulation of C_<70> by Cycloparaphenylenes2014

    • Author(s)
      Takahiro Iwamoto
    • Organizer
      Institute for Chemical Research Internationl Symposium 2014
    • Place of Presentation
      京都大学(京都府)
    • Year and Date
      2014-03-10
    • Related Report
      2013 Annual Research Report
  • [Presentation] Synthesis of Carbon-bridged Cycloparaphenylene Derivatives2013

    • Author(s)
      Takahiro Iwamoto
    • Organizer
      The 15th International Symposium on Novel Aromatic Compounds
    • Place of Presentation
      台湾
    • Year and Date
      2013-07-28
    • Related Report
      2013 Annual Research Report
  • [Presentation] 種々の炭素架橋鎖を持つシクロパラフェニレン誘導体の合成2013

    • Author(s)
      岩本貴寛
    • Organizer
      日本化学会第93春季年会
    • Place of Presentation
      立命館大学(滋賀)
    • Related Report
      2012 Annual Research Report
  • [Presentation] Synthesis of [n]Cycloparaphenylenes (n=8-13) from Cyclic Oligonuclear Platinum Complexes and Their Properties2012

    • Author(s)
      梅田佳孝, 岩本貴寛, 灰野岳晴, 山子茂
    • Organizer
      日本化学会第92春期年会
    • Place of Presentation
      横浜(慶應義塾大学)
    • Year and Date
      2012-03-25
    • Related Report
      2011 Annual Research Report
  • [Presentation] 白金四核錯体を前駆体としたシクロフェナントレンとその誘導体の合成2012

    • Author(s)
      岩本貴寛
    • Organizer
      第23回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      京都テルサ(京都)
    • Related Report
      2012 Annual Research Report
  • [Presentation] Synthesis of Cycloparaphenylene Derivatives Having Various Carbon Bridges2012

    • Author(s)
      岩本貴寛
    • Organizer
      The Twelfth International Kyoto Conference on New Aspect of Organic Chemistry
    • Place of Presentation
      リーガロイヤルホテル(京都)
    • Related Report
      2012 Annual Research Report
  • [Presentation] 白金多核錯体を前駆体としたシクロパラフェニレンの合成とその物2011

    • Author(s)
      岩本貴寛、渡邊由城、山子茂
    • Organizer
      第八回有機元素セミナー
    • Place of Presentation
      京都大学
    • Year and Date
      2011-11-21
    • Related Report
      2011 Annual Research Report
  • [Presentation] Synthesis of [n]Cycloparaphenylenes (n=8-13) from Cyclic Oligonuclear Platinum Complexes and Their Properties2011

    • Author(s)
      Takahiro Iwamoto, Yoshiki Watanabe, Shigeru Yamago
    • Organizer
      International Symposium on Functional π-Electron System
    • Place of Presentation
      北京(中国)
    • Year and Date
      2011-10-13
    • Related Report
      2011 Annual Research Report
  • [Presentation] シクロパラフェニレンによるフラーレンとのサイズ選択的包接2011

    • Author(s)
      山子茂、岩本貴寛、渡邊由城、貞廣達也、灰野岳晴
    • Organizer
      第7回ホストゲスト化学シンポジウム
    • Place of Presentation
      広島大学
    • Year and Date
      2011-05-28
    • Related Report
      2011 Annual Research Report

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Published: 2011-12-12   Modified: 2024-03-26  

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