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高周期典型元素を有する新規な交差共役系化合物の合成と性質解明

Research Project

Project/Area Number 11J03938
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Organic chemistry
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

三宅 秀明  京都大学, 化学研究所, 特別研究員(PD)

Project Period (FY) 2011 – 2013
Project Status Completed (Fiscal Year 2013)
Budget Amount *help
¥2,400,000 (Direct Cost: ¥2,400,000)
Fiscal Year 2013: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Fiscal Year 2012: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Fiscal Year 2011: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Keywords典型元素 / 交差共役 / ラジアレン / π電子共役系 / 低配位リン化合物 / 多重結合 / 6族金属錯体 / 光反応 / 有機色素 / ジアニオン / トリアフルベン
Research Abstract

本研究は、高周期典型元素を含む交差共役系化合物を合成し、その性質を解明することを目的としている。昨年度までに、最小のラジアレンである[3]ラジアレンの環外原子を全てリン原子に置き換えた化合物、トリボスファ[3]ラジアレンの合成に成功し、可視光吸収特性や電子受容性などを明らかにしてきた。本年度は、合成したトリボスファ[3]ラジアレンの反応性の解明と更なる機能発現を目的として、その遷移金属との錯形成反応を検討した。具体的には、トリホスファ[3]ラジアレンとタングステン(ペンタカルボニル)(THF)錯体との反応を行った。光照射の有無や温度条件の違いで様々な生成物が得られることを見出し、最終的に4つの新規なタングステン錯体の合成・単離および構造解析に成功した。トリホスファ[3]ラジアレンは三つのリン原子をを有しているが、単座配位、および二座配位の両方が可能であることを明らかにした。得られた錯体の中心骨格はいずれもほぼ平面骨格を保っていたが、結合角には大きな変化が見られた。原料のトリホスファ[3]ラジアレンは吸収極大波長は526¥nmであり、赤色を呈するのに対して、得られた錯体の吸収極大波長はいずれも600_nmを超え、青色から緑色を呈した。このように、トリボスファ[3]ラジアレンの配位子としての挙動を明らかにするとともに、生成する錯体の構造や性質を明らかにすることができた。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

本研究では、未知の含高周期典型元素低配化合物の合成と性質解明を行うが、その最も単純で基礎的な標的と言えるトリボスファ[3]ラジアレンの合成には既に成功している。さらに今年度は、その錯形成反応を検討し、配位形式などが異なるいくつかの新規な錯体の合成、単離および構造解析に成功しており、研究には一定の成果があったと言える。得られた錯体の大きく歪んだ構造や長波長可視光吸収特性といった興味深い知見を得ることもできた。以上のことから、本研究課題に対して十分な成果を得ることが出来ており、計画は順調に進んでいると言える。

Strategy for Future Research Activity

(抄録なし)

Report

(3 results)
  • 2013 Annual Research Report
  • 2012 Annual Research Report
  • 2011 Annual Research Report
  • Research Products

    (11 results)

All 2014 2013 2012 2011 Other

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results) Presentation (7 results) Remarks (2 results)

  • [Journal Article] The 4, 5, 6-triphospha [3] radialene dianion : a phosphorus analogue of the deltate dianion A NICS (O) πzz examination of their aromaticity2012

    • Author(s)
      H. Miyake
    • Journal Title

      Chem. Commun.

      Volume: 48 Issue: 93 Pages: 11440-11442

    • DOI

      10.1039/c2cc35978b

    • Related Report
      2012 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis and Properties of 4,5,6-Triphospha[3]radialene2012

    • Author(s)
      H.Miyake
    • Journal Title

      Angew.Chem.Int.Ed.

      Volume: 51 Issue: 14 Pages: 3458-3461

    • DOI

      10.1002/anie.201200374

    • Related Report
      2011 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] トリボスファ[3]ラジアレンを配位子とする6族金属錯体の合成と構造2014

    • Author(s)
      三宅 秀明
    • Organizer
      日本化学会第94春季年会
    • Place of Presentation
      名古屋大学(愛知県)
    • Year and Date
      2014-03-28
    • Related Report
      2013 Annual Research Report
  • [Presentation] Synthesis and NICS (0) πzz Examination of 4,5, 6- Triphospha [3] radialene Dianion2013

    • Author(s)
      三宅 秀明
    • Organizer
      15th International Symposium on Novel Aromatic Compounds
    • Place of Presentation
      Howard Civil Service International House(台湾)
    • Year and Date
      2013-08-01
    • Related Report
      2013 Annual Research Report
  • [Presentation] トリホスファ[3]ラジアレンおよびそのラジカルアニオンの電子密度分布解析2013

    • Author(s)
      笹森貴裕
    • Organizer
      日本化学会第93春季年会
    • Place of Presentation
      立命館大学 びわこ・くさつキャンパス
    • Year and Date
      2013-03-24
    • Related Report
      2012 Annual Research Report
  • [Presentation] トリホスファ[3]ラジアレンとそのアニオン種の構造2012

    • Author(s)
      三宅秀明
    • Organizer
      第23回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      京都府京都市(京都テルサ)
    • Year and Date
      2012-09-20
    • Related Report
      2012 Annual Research Report
  • [Presentation] 安定なトリホスファ[3]ラジアレンの合成、反応、性質2012

    • Author(s)
      三宅秀明
    • Organizer
      日本化学会第92春季年会
    • Place of Presentation
      慶應義塾大学(神奈川県横浜市)
    • Year and Date
      2012-03-27
    • Related Report
      2011 Annual Research Report
  • [Presentation] 安定なトリホスファ[3]ラジアレンの性質2011

    • Author(s)
      三宅秀明
    • Organizer
      第38回有機典型元素化学討論会
    • Place of Presentation
      石川県立音楽堂(石川県金沢市)
    • Year and Date
      2011-12-08
    • Related Report
      2011 Annual Research Report
  • [Presentation] トリホスファ[3]ラジアレンの合成、構造および性質2011

    • Author(s)
      三宅秀明
    • Organizer
      第22回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      つくば国際会議場(茨城県つくば市)
    • Year and Date
      2011-09-21
    • Related Report
      2011 Annual Research Report
  • [Remarks]

    • URL

      http://www.kuicr.kyoto-u.ac.jp/index_J.html

    • Related Report
      2012 Annual Research Report
  • [Remarks]

    • URL

      http://www.kuicr.kyoto-u.ac.jp/index_J.html

    • Related Report
      2011 Annual Research Report

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Published: 2011-12-12   Modified: 2024-03-26  

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