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ヘテロ原子置換ケイ素アニオン種における新規反応の開発と反応性制御

Research Project

Project/Area Number 12042241
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)

Allocation TypeSingle-year Grants
Review Section Science and Engineering
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

河内 敦  京都大学, 化学研究所, 助手 (70260619)

Project Period (FY) 2000 – 2001
Project Status Completed (Fiscal Year 2001)
Budget Amount *help
¥3,600,000 (Direct Cost: ¥3,600,000)
Fiscal Year 2001: ¥1,700,000 (Direct Cost: ¥1,700,000)
Fiscal Year 2000: ¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
Keywords(テルロ)シリルリチウム / テルル-リチウム交換反応 / α-脱離 / シリレン / ジ(テルロ)シラン / 還元的リチオ化 / ジ(メシチルチオ)シリルリチウム / 硫黄官能基 / ケイ素-硫黄結合 / 還元反応 / シラシクロプロペン
Research Abstract

研究代表者らは,ケイ素上にヘテロ原子官能基を有するケイ素アニオン種の化学について研究をおこなってきた。今回,ケイ素-テルル結合の切断によるシリルリチウムの合成法を開発し,テルル官能基を有するシリルリチウムの合成に初めて成功した。
ジメシチルジクロロシランに2モル量のリチウム-フェニルテルラートを反応させることにより,ジ(フェニルテルロ)ジメシチルシラン1を合成した。この1にフェニルリチウム(2.2モル量)をTHF中,-50℃で作用させるとテルル-リチウム交換反応が進行し,(フェニルテルロ)ジメシチルシリルリチウム2が収率80%で生成した。これはテルル官能基を有するシリルリチウム化合物の初めての例である。また,テルル-リチウム交換反応が有機リチウム化合物の合成のみならず,シリルリチウム化合物の合成にも有効であることを示した初めての例となった。また,1にリチウムナフタレニド(3モル量)をTHF中,-50℃で作用させるとケイ素-テルル結合の還元的切断が起こり,シリルリチウム2が収率73%で生成した。
このシリルリチウム2は-50℃では安定で,クロロシランと反応しジシランを与えた。一方0℃においては,シリルリチウム2からα-脱離によりジメチルシリレンが生成した。これはトリエチルシランによって捕捉され,ヒドロシランを収率11%で与えた。

Report

(2 results)
  • 2001 Annual Research Report
  • 2000 Annual Research Report
  • Research Products

    (7 results)

All Other

All Publications (7 results)

  • [Publications] A.Kawachi, H.Maeda, H.Nakamura, N.Doi, K.Tamao: "Chirality Transfer during the[2,3]-Sila-Witting Rearrangement and Cyclopropanation Reaction of Optically Active[(sec-Allyloxy)silyl]lithiums"J.Am.Chem.Soc.. 123. 3143-3144 (2001)

    • Related Report
      2001 Annual Research Report
  • [Publications] A.Kawachi, T.Minamimoto, K.Tamao: "Boron-Metal Exchange Reaction of Silylboranes with Organometallic Reagents : A New Route to Arylsilyl Anions"Chem. Lett.. 1216-1217 (2001)

    • Related Report
      2001 Annual Research Report
  • [Publications] A.Kawachi, H.Maeda, K.Tamao: "Configurational Stability of [Di(amino)silyl]lithiums Having Cyclic Structures"Organometallics. (in press).

    • Related Report
      2001 Annual Research Report
  • [Publications] 河内 敦, 玉尾皓平: "窒素,酸素,硫黄官能基を有するケイ素アニオン種の合成,構造,反応"有機合成化学協会誌. 59. 892-903 (2001)

    • Related Report
      2001 Annual Research Report
  • [Publications] A.Kawachi,K.Tamao: "Mixed Reagent (Aminosilyl)lithium/i-PrMgBr for the Synthesis of Functionalized Oligosilanes"J.Organomet.Chem.. 590. 259-266 (2000)

    • Related Report
      2000 Annual Research Report
  • [Publications] A.Kawachi,H.Maeda,K.Tamao: "Stereoselective Formation of Cyclopropylsilane through Intramolecular Rearrangement of[(Allyloxy) dimesitylsilyl]lithiums"Chem.Lett.. 1216-1217 (2000)

    • Related Report
      2000 Annual Research Report
  • [Publications] A.Kawachi,H.Maeda,H.Nakamura,N,Doi,K.Tamao: "Chirality Transfer during the[2,3]-Sila-Witting Rearrangement and Cyclopropanation Reaction of Optically Active[(sec-Allyloxy) silyllithiums"J.Am.Chem.Soc.. 123(in press). (2001)

    • Related Report
      2000 Annual Research Report

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Published: 2000-04-01   Modified: 2018-03-28  

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