• Search Research Projects
  • Search Researchers
  • How to Use
  1. Back to previous page

イオン性基質を利用する溶液反応解析と反応設計への応用

Research Project

Project/Area Number 12042272
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)

Allocation TypeSingle-year Grants
Review Section Science and Engineering
Research InstitutionHimeji Institute of Technology

Principal Investigator

奥山 格  姫路工業大学, 理学部, 教授 (40029484)

Project Period (FY) 2000 – 2001
Project Status Completed (Fiscal Year 2001)
Budget Amount *help
¥3,600,000 (Direct Cost: ¥3,600,000)
Fiscal Year 2001: ¥1,700,000 (Direct Cost: ¥1,700,000)
Fiscal Year 2000: ¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
Keywordsビニルカチオン / シクロアルキン / ヨードニウム塩 / 求核置換反応 / 脱離反応 / 転位反応 / 光学活性化合物 / イオン性基質 / 加溶媒分解 / 隣接基関与
Research Abstract

光学活性4-メチルシクロヘキシリデンメチルヨードニウム塩(1)をクロロホルム中、トリフラートイオンTfONBu_4あるいはメシラートイオンMsONBu_4と反応させると、非転位置換生成物2Sと転位置換生成物3Sが得られた。トリフラートとの転位生成物3Tfの立体化学純度は1のそれをほぼ維持していたが、メシラート生成物3Msの立体化学純度は1に比べて大きく低下していた。エキソ炭素を^<13>C標識したヨードニウム塩を用いてMsONBu_4と反応を行ったところ、標識の移動が観測でき、移動した割合は立体化学純度の低下分に相当していた。さらにMeODを添加して1・BF_4^-とMsONBu_4との反応を行ったところ、転位生成物3Msのビニル水素の一部が重水素置換されていた。次に、シクロペンタジエノン存在下に、メシラートとの反応を行ったところ、高い立体化学純度を保った3Msが低収率で生成した。それと同時にシクロヘプチンのベンゾ付加体も生成した。以上の結果から、第一級ビニルカチオンを経由することなく、転位シクロヘプテニルカチオンを経て、シクロヘプチンを生成し、この中間体にメシラートが求核付加してラセミ化した3Msを与える機構で反応が進行しているものと結論できた。

Report

(2 results)
  • 2001 Annual Research Report
  • 2000 Annual Research Report
  • Research Products

    (4 results)

All Other

All Publications (4 results)

  • [Publications] 藤田守文: "Mechanism of racemization in the reaction of 4-methylcyclohexylidenemethylioaonium salt"J.Am.Chem.Soc.. 123. 9190 (2001)

    • Related Report
      2001 Annual Research Report
  • [Publications] 奥山格: "Reaction of 2,2-dialkylvinyl iodonium salt with halide ions"Bull, Chem.Soc.Jpn.. 73. 2341 (2000)

    • Related Report
      2000 Annual Research Report
  • [Publications] 藤田守文: "Chirality transfer from 4-methylcyclohexyl-idenemethyl (phenyl) iodonium tetrafluoroborate"J.Am.Chem.Soc.. 122. 8787 (2000)

    • Related Report
      2000 Annual Research Report
  • [Publications] 奥山格: "Thermal decomposition of alkenyliodonium tetrafluoroborates"Tetrahedron Lett.. 41. 5125 (2000)

    • Related Report
      2000 Annual Research Report

URL: 

Published: 2000-04-01   Modified: 2018-03-28  

Information User Guide FAQ News Terms of Use Attribution of KAKENHI

Powered by NII kakenhi