| Project/Area Number |
12771358
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| Research Category |
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
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| Allocation Type | Single-year Grants |
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| Research Field |
Chemical pharmacy
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| Research Institution | Kumamoto University |
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Principal Investigator |
松永 浩文 熊本大学, 薬学部, 助手 (10274713)
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| Project Period (FY) |
2000 – 2001
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| Project Status |
Completed (Fiscal Year 2001)
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| Budget Amount *help |
¥1,800,000 (Direct Cost: ¥1,800,000)
Fiscal Year 2001: ¥600,000 (Direct Cost: ¥600,000)
Fiscal Year 2000: ¥1,200,000 (Direct Cost: ¥1,200,000)
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| Keywords | 2-オキサゾロン / 2-オキサゾリジノン / 2-イミダゾリジノン / 光学活性α-アミノアルデヒド / 1,2-ジアミン / 不斉補助剤 / 不斉配位子 / オキサザボロリジン / 速度論的光学分割 / α-アミノアルデヒド等価体 / α-アミノ酸 |
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| Research Abstract |
本研究では、我々が独自に展開してきた2-オキサゾロンを構築材としたアミノアルコール骨格の効率キラル構築法の汎用性を更に高めるべく、新規にキラル合成子4,5-ジアルコキシ-2-オキサゾリジノン体を合成開発し、「光学活性α-アミノアルデヒド等価体」としての有用性・汎用性を実証することを目的とした。特に今年度は、本化合物の汎用性の実証に主眼を置いて検討した。
(1)光学活性α-アミノアルデヒド体の合成:光学活性5-ベンジルオキシ-4-メトキシ-2-オキサゾリジノン体(BMOx)の4位置換体を中性条件下接触還元(Pd-C/H_2)したところ、99%以上の光学純度で容易且つ高収率で光学活性α-アミノアルデヒド体を得た。本法は、従来調製や取扱が困難な光学活性α-アミノアルデヒド体の高純度合成の新規簡便ルートとして、極めて有用である。
(2)光学活性α-アミノアルデヒド等価体としての汎用性の実証:光学活性4,5-ジメトキシ-2-オキサゾリジノン体(DMOx)のメトキシ部位は何れも立体保持で段階的に置換変換可能であり、C_2-対称2-イミダゾリジノン体やC_2-対称ジアミン類を収率よく得ることが出来た。本法により得られたこれらC_2対称性不斉源は、その構造特性の故に不斉補助剤として、又不斉配位子として不斉合成反応に広く用いることができる。また、本手法を利用して、形式合成ではあるが、(+)-ビオチンの簡易合成ルートを開拓した。
これらの変換により、新しいタイプのキラル合成子BMOx及びDMOxの汎用性を示すことが出来た。
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