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ガス吸着圧による多孔性金属錯体のプロトン伝導度制御

Research Project

Project/Area Number 12F02036
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section外国
Research Field Inorganic chemistry
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

北川 宏  京都大学, 理学研究科, 教授

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) DAS MADHAB Chandra  京都大学, 理学研究科, 外国人特別研究員
DASMADHAB Chandra  京都大学, 理学研究科, 外国人特別研究員
Project Period (FY) 2012 – 2014-03-31
Project Status Declined (Fiscal Year 2013)
Budget Amount *help
¥1,700,000 (Direct Cost: ¥1,700,000)
Fiscal Year 2013: ¥1,100,000 (Direct Cost: ¥1,100,000)
Fiscal Year 2012: ¥600,000 (Direct Cost: ¥600,000)
Keywords金属錯体 / 多孔性配位高分子 / プロトン伝導 / 多孔性
Research Abstract

イオン伝導体は電解質やガスセンサーよどの電子デバイスとしての応用が期待され、物質内のイオンのダイナミクスにも興味が持たれることから、盛んに研究されている分野である。多孔性配位高分子(MOF)は、構造の高い設計性と多様性を持ち多様な物性の発現が可能であることにより近年大きな研究領域を形成している。本研究ではMOFの有する高い設計性を利用したプロトン伝導体の開発を行っている。特に酸性基を有する分子や高沸点分子などを細孔内に導入した新規配位高分子を作製し、ゲスト分子によって誘起される高プロトン伝導体の開発とその伝導メカニズムの解明に取り組んでいる。
初年度となるH24年度では目的のゲスト分子(CO_2, Sulfamide)を選定し、種々の配位高分子との複合化を行った。溶媒、濃度、温度など様々な条件を検討することで、ゲスト分子が配位高分子に導入された複合物質を数種合成することに成功した。
二年目となるH25年度では、特に、熱や水蒸気に対し高い構造安定性を有するHKUST-1, MIL-101, UiO-66型のMOFに着目し、上記のゲスト分子を導入した場合のプロトン伝導性について検討を行った。CO2吸着体においては装置の立ち上げ等に時間がかかり、現在伝導度の測定条件の検討を行っている。一方で、Sulfamideをゲスト分子として導入したMOFについては、導入後のN2吸着等温線測定や粉末X線回折からゲスト分子の導入が確認され、これらのゲスト導入後のプロトン伝導性の測定を行ったが、期待されたほど高いプロトン伝導性の発現には至らなかった。この理由として、ゲスト分子の導入量が不足していることや、導入後の構造中で適切な水素結合ネットワークが形成されていないことが考えられる。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

3: Progress in research has been slightly delayed.

Reason

選択した数種類のMOFについて目的のゲスト分子の導入には成功したものの、プロトン伝導測定の結果、元のMOFと比較しても期待されるほど高いプロトン伝導性の発現は観測できていない。以上のように昨年度よりは進展したものの、本研究の目的を鑑みるとやや遅れていると感じる。

Strategy for Future Research Activity

今後については、ゲスト分子・導入条件の検討を含めたゲスト分子の導入量の詳細な制御や、ゲスト分子導入後の結晶構造解析、光学測定から細孔内部におけるゲスト分子の状態の検討を行うことが重要であると考えられる。

Report

(2 results)
  • 2013 Annual Research Report
  • 2012 Annual Research Report
  • Research Products

    (7 results)

All 2014 2013 2012

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 5 results,  Open Access: 1 results) Presentation (2 results)

  • [Journal Article] A 3D Coordination Polymer of Cd (II) with an Imidazolium Based Linker Showing Parallel Polycatenation Forming Channels with Aligned Imidazolium Groups2014

    • Author(s)
      S. Sen, T. Yamada, H. Kitagawa, P. K. Bharadwaj
    • Journal Title

      Crystal Growth and Design

      Volume: 14 Issue: 3 Pages: 1240-1244

    • DOI

      10.1021/cg401760m

    • Related Report
      2013 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Phase Transition and Dynamics of Water Confined in Hydroxyethyl Copper Rubeanate Hydrate2013

    • Author(s)
      T. Yamada, T. Yamada, M. Tyagi, M. Nagao, H. Kitagawa, 0. Yamamuro
    • Journal Title

      Journal of Physical Society of Japan

      Volume: 82 Issue: Suppl.A Pages: SA010-SA010

    • DOI

      10.7566/jpsjs.82sa.sa010

    • Related Report
      2013 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Changeover of the Thermodynamic Behavior for Hydrogen Storage in Rh with Increasing Nanoparticle Size2013

    • Author(s)
      K. Kusada, H. Kobayashi, R. Ikeda, H. Morita, H. Kitagawa
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 42 Issue: 1 Pages: 55-56

    • DOI

      10.1246/cl.2013.55

    • NAID

      10031143798

    • Related Report
      2012 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A Novel Triangular Macrocyclic Compound, [(tmeda)Pt(azpy)]3(PF6)6 ・13H20 (tmeda = tetramethylethylenediamine, azpy = 4, 4' -azopyridine)2013

    • Author(s)
      R. Hashiguchi, K. Otsubo, H. Ohtsu, H. Kitagawa
    • Journal Title

      Chem. Lett.

      Volume: 42 Issue: 4 Pages: 374-376

    • DOI

      10.1246/cl.121240

    • NAID

      10031162178

    • Related Report
      2012 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Selective Separation of Water, Methanol and Ethanol by a Porous Coordination Polymer Built with a Flexible Tetrahedral Ligand2012

    • Author(s)
      A. Shigematsu, T. Yamada, H. Kitagawa
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 134 Issue: 32 Pages: 13145-13147

    • DOI

      10.1021/ja306401j

    • URL

      http://dx.doi.org/10.1021/ja306401j

    • Related Report
      2012 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Enhancing Proton Conductivity in MOFs using Defects, Impurities and Ligand Substitution2013

    • Author(s)
      J. M. Taylor ; H. Kitagawa
    • Organizer
      錯体化学会第63回討論会
    • Place of Presentation
      琉球大学・千原キャンパス
    • Year and Date
      2013-11-02
    • Related Report
      2013 Annual Research Report
  • [Presentation] 金属ナノ粒子/多孔性配位高分子複合体の新規合成法とその物性2013

    • Author(s)
      向吉 恵(京大院理)、小林浩和、山田鉄兵、前里光彦、北川宏、久保田佳基
    • Organizer
      日本化学会第93春季年会
    • Place of Presentation
      立命館大学びわこ・くさつキャンパス
    • Year and Date
      2013-03-23
    • Related Report
      2012 Annual Research Report

URL: 

Published: 2013-04-25   Modified: 2024-03-26  

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