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不活性な炭素-ヘテロ原子結合の活性化を鍵とする新規へテロ環の触媒的合成法開発

Research Project

Project/Area Number 12J00865
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Synthetic chemistry
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

馬場 克明  大阪大学, 工学研究科, 特別研究員(DC1)

Project Period (FY) 2012-04-01 – 2015-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2014)
Budget Amount *help
¥2,700,000 (Direct Cost: ¥2,700,000)
Fiscal Year 2014: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2013: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2012: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Keywordsパラジウム触媒 / 炭素-リン結合切断 / ホスホール / 炭素-リン結合切断
Outline of Annual Research Achievements

研究課題である不活性な炭素-ヘテロ原子結合の活性化を鍵とする新規ヘテロ環の触媒的合成法開発に向けて研究に取り組んだ結果、パラジウム触媒を用いた炭素-リン結合の活性化を伴う新規六員環リン化合物合成反応が進行することを見出した。五員環リン化合物であるホスホールは、その特徴的な物性から有機材料としての応用が期待されている化合物であり盛んに研究が行われている。それに対して、六員環リン化合物に関する報告は少なく、その合成法は有機リチウム試薬とハロゲン化リンとの求核置換反応による手法に限られていた。しかし最近になって、六員環リン化合物も有機材料の候補として優れた物性を示すことが報告されており、より一般性の高い合成法の開発が望まれていた。そこで、以前の結果を基に検討を行った結果、パラジウム触媒を用いた炭素-リン結合の活性化を鍵とする新規六員環ホスファサイクル合成反応が進行することを見出した。本反応では添加剤として嵩高いヒドロシランを加えることで効率よく反応が進行した。最適条件で基質の検討を行ったところ、様々な官能基が本反応に適応可能であった。特に、従来の合成法では用いることが困難なエステル基やアミド基等のカルボニル基、ニトリルも本反応には用いることができた。また、ナフタレンやカルバゾールを導入した場合でも問題なく反応が進行した。また、六員環のリンカーとして酸素だけでなく窒素の場合でも、同様の反応条件で効率よく対応する環化体が得られた。

Research Progress Status

26年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

26年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(3 results)
  • 2014 Annual Research Report
  • 2013 Annual Research Report
  • 2012 Annual Research Report
  • Research Products

    (10 results)

All 2015 2014 2013 2012 Other

All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 4 results,  Acknowledgement Compliant: 1 results,  Open Access: 1 results) Presentation (3 results) Remarks (3 results)

  • [Journal Article] Palladium-Catalyzed Synthesis of Six-Membered Benzofuzed Phosphacycles via Carbon-Phosphorus Bond Cleavage2015

    • Author(s)
      Katsuaki Baba, Mamoru Tobisu, and Naoto Chatani
    • Journal Title

      Org. Lett.

      Volume: 17 Issue: 1 Pages: 70-73

    • DOI

      10.1021/ol503252t

    • Related Report
      2014 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Selective Syntheses of Leuconolam, Leuconoxine, and Mersicarpine Alkaloids from a Common Intermediate through Regiocontrolled Cyclizations by Staudinger Reactions2015

    • Author(s)
      Zining Li, Qian Geng, Zhe Lv, Beau P. Pritchett, Katsuaki Baba, Yoshitaka Numajiri, Brian M. Stoltz, and Guangxin Liang
    • Journal Title

      Org. Chem. Front.

      Volume: 2 Issue: 3 Pages: 236-240

    • DOI

      10.1039/c4qo00312h

    • Related Report
      2014 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Palladium-Catalyzed Direct Synthesis of Phosphole Derivatives from Triarylphosphines via Cleavage of Carbon-Hydrogen and Carbon-Phosphorus Bonds2013

    • Author(s)
      Katsuaki Baba
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 52 Issue: 45 Pages: 11892-11895

    • DOI

      10.1002/anie.201307115

    • Related Report
      2013 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Rhodium-Catalyzed Carbon-Silicon Bond Activation for Synthesis of Benzosilole Derivatives2012

    • Author(s)
      Masahiro Onoe, Katsuaki Baba, Yoonjoo Kim, Yusuke Kita, Mamoru Tobisu, Naoto Chatani
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 134 Issue: 47 Pages: 19477-19488

    • DOI

      10.1021/ja3096174

    • Related Report
      2012 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] パラジウム触媒を用いた2回の炭素-リン結合切断を経るホスホール誘導体の合成2015

    • Author(s)
      馬場克明、鳶巣守、茶谷直人
    • Organizer
      日本化学会第95春季年会
    • Place of Presentation
      船橋・日本大学
    • Year and Date
      2015-03-26 – 2015-03-29
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] Palladium-Catalyzed Direct Synthesis of Phosphole Derivatives from Triarylphosphines via Cleavage of Carbon-Hydrogen and Carbon-Phosphorus Bonds2014

    • Author(s)
      Katsuaki Baba, Mamoru Tobisu, Naoto Chatani
    • Organizer
      International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC) 2014 Post-Symposium in Osaka
    • Place of Presentation
      吹田・大阪大学
    • Year and Date
      2014-07-19
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] パラジウム触媒を用いた炭素-リン結合の切断を経るビフェニルホスフィン誘導体からのホスホール合成反応2013

    • Author(s)
      馬場克明
    • Organizer
      日本化学会第93春季年会
    • Place of Presentation
      立命館大学(滋賀県)
    • Year and Date
      2013-03-22
    • Related Report
      2012 Annual Research Report
  • [Remarks] 茶谷研究室ホームページ

    • URL

      http://www.chem.eng.osaka-u.ac.jp/~chatani-lab/

    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Remarks]

    • URL

      http://www.chem.eng.osaka-u.ac.jp/~chatani-lab/

    • Related Report
      2013 Annual Research Report
  • [Remarks]

    • URL

      http://www.chem.eng.osaka-u.ac.jp/~chatani-lab/

    • Related Report
      2012 Annual Research Report

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Published: 2013-04-25   Modified: 2024-03-26  

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